加工含硫原油的环保题与对策.docVIP

? 加工含硫原油的环保问题与对策* ? ? 摘要 综述了加工含硫原油面临的环保问题和应采取的对策。认为应提高原料和产品的脱硫能力，防止废水、废气和废渣污染。 主题词 含硫原油 性质 环境保护 对策 ? 世界原油的硫含量在不断升高，目前硫含量在1%以上的原油占世界原油总产量的55 %以上。2001年，中国石油化工集团公司下发了《加工高含硫原油安全管理规定》，明确含硫量在1 %以上的原油为高含硫原油。随着我国沿海炼油厂加工含硫原油规模的不断扩大和我国环保要求的不断提高，加工含硫原油所面临的问题也越来越多，尤其是环境保护问题。 1 含硫原油的主要性质 含硫原油主要来自中东，如沙特、伊朗、伊拉克、阿联酋、科威特、阿曼等国家，其主要性质见表1。含硫原油与中国胜利原油相比，轻馏分都较多，密度、粘度、酸值、胶质、凝点和闪点都较低，各段馏分的硫含量都较高。 ? 表1 含硫原油的主要性质 % 原油 种类 伊朗 拉万 沙特 轻质 伊朗 重质 伊朗 轻质 沙特 拜里 加蓬 曼吉 美国 北坡 阿曼 阿联酋穆尔班 中国 胜利 评价日期 970806 950306 970305 950827 951223 970623 980727 970917 930603 980520 原油含硫 1.9380 1.8360 1.7220 1.5120 1.3370 1.3130 1.0910 1.0180 0.8600 0.7110 汽油含硫 0.062 0.029 0.100 0.048 0.043 0.042 0.005 0.039 0.0112 0.005 煤油含硫 0.384 0.210 0.412 0.257 0.156 0.310 0.106 0.182 0.128 0.134 柴油含硫 1.598 1.460 1.223 1.102 1.168 0.694 0.721 0.600 0.900 0.371 蜡油含硫 2.477 2.423 1.797 1.751 1.918 1.089 1.273 1.064 1.410 0.490 减渣含硫 4.304 3.943 3.302 3.347 3.205 2.373 2.368 2.213 2.280 1.291 注：原油均在油轮采样。 ? 2 含硫原油的硫分布 原油中的硫包括元素硫、硫化氢、硫醇、硫醚、二硫化物、噻吩类化合物，以及分子量大、结构复杂的含硫化合物。一般将原油中存在的硫分为活性硫和非活性硫，元素硫、硫化氢和低分子硫醇等能直接与金属作用而引起设备的腐蚀，统称为活性硫；其余不能直接与金属作用的硫化物统称为非活性硫。一般而言，温度高于200℃时，活性硫产生腐蚀的可能性大，而温度低于200℃时，腐蚀性硫一般只占活性硫的20%～40% [1]。 从表1可以看出，原油中的硫化物主要分布在重质馏分中，蜡油和减渣的硫含量占总硫的80%以上，这些馏分进入二次加工装置将对设备构成威胁。尽管各种原油的总硫含量不同，但其硫化物类型的分布差别不大，噻吩类化合物通常占总硫的50%～70%。 有研究表明，硫醇和硫化氢主要分布在沸点为50～250℃的馏分中，元素硫和二硫化物主要分布在100～250℃的馏分中，即原油中的活性硫主要分布在沸点小于250℃的轻质馏分中。二硫醚类和噻吩类硫化物则主要分布在沸点大于200℃的馏分中，沸点越高，此类非活性硫的比例越高，而且非活性硫化物一般比活性硫化物更难脱除，这是含硫原油加工的主要问题。 3环保问题与措施 加工含硫原油，不仅对产品质量有影响，而且在加工过程中产生的废气、废水、固体废物等的治理难度也很大，如果措施不力，必然对环境造成很大的影响。因此优化生产方案，搞好原料中硫的平衡，推广加氢精制工艺逐步减少碱洗工艺，增加干气（燃料）的脱硫能力和硫磺回收能力，采用新技术、新工艺的治理技术，加强环境管理力度等措施，是环境保护的重要手段。 3.1 硫的回收 含硫3 %的5000 kt/a原油的炼油厂，进入加工过程中的硫为150 kt/a，其流向见表2。可见，硫回收是关键。硫回收装置本身要采用先进的工艺技术，并对排放尾气加以处理，以提高装置的硫回收率。 表2 硫排出量[2] 排出方式 排出量/(kt·a-1) 比例，% 排序 硫回收产品 140.1 93.43 1 燃烧废气 7.853 5.23 2 产品带出 1.83 1.26 3 废水带出 0.140 0.062 4 废渣带出 0.012 0.008 6 挥发等 0.015 0.01 5 合计 150.0 100.00 ? ? 3.2 水污染的防治 加工含硫原油的污水具