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国产环保橡胶油在胎面胶中的应用 来源:中国化工信息网 2010年6月4日 ??? 3类，即环保芳烃油、浅抽油和环烷油。环保芳烃油通过对芳烃油再精制（双重萃取）除去多环芳族化合物(PCA)和多环芳烃(PAHs)制备，性能最接近高芳烃油(DAE)，且生产工艺和设备只需少量改动。浅抽油以石蜡基馏分油溶剂浅度精制或加氢浅度精制而成，其工艺和设备需要较大改造，且其应用于胎面胶的效果不令人满意。从合成橡胶厂和轮胎生产厂的实际使用情况看，浅抽油和环烷油一般只用作操作油，因环保芳烃油与橡胶本体相容性最好，同时不影响轮胎的安全性，是目前公认的芳烃油最佳替代品，被绝大多数SR生产厂家选择为橡胶填充油。 国外环保芳烃油的研究工作开展比较早，已经实现工业化。目前，能提供环保芳烃油的企业有德国汉圣公司、法国道达尔公司、新日本石油公司和日本能源公司等。其中，德国汉圣公司是世界上第二个成功研发并实现环保芳烃油工业化的企业集团，目前国内仅见环保橡胶油的实验室研究报道，尚无工业化实例。 中国海洋石油总公司（简称中海油）的渤海湾原油属于典型环烷基原油，具有高环烷烃、高芳烃的特点，是生产环保芳烃油的理想原料。中海油气开发利用公司以中海绥中36-1减三线馏分油为原料，采用糠醛二次萃取工艺，通过技术改进，成功开发出满足欧盟2005/69/EC指令要求、同时具有高芳烃和高环烷烃含量的环保橡胶油。本工作研究中海油环保橡胶油在轮胎胎面胶中的应用。 1 实验 1.1 主要原材料 环保橡胶油，中海油气开发利用公司产品；DAE，轮胎工业常用传统芳烃油，北京首创轮胎有限责任公司提供；处理芳烃油(TDAE)，德国汉圣公司产品。 1.2 试验配方 NR（或NR/SBR）100（或60/40），炭黑N37560，氧化锌4，硬脂酸2.5，操作油（变品种）8，防老剂4，硫黄2，促进剂1.5。 1.3 主要设备与仪器 1.57L密炼机，美国法雷尔公司产品；100tQLB型平板硫化机，浙江湖州和孚橡胶机械厂产品；M200E型橡胶门尼粘度仪、C2000E型橡胶无转子硫化仪、T2000E型拉力机和Y3000E型压缩生热试验机，北京友深电子仪器有限公司产品；LX-A型硬度计，上海六菱仪器厂产品；仿E115型橡胶冲击弹性试验仪，天津材料试验机厂产品；LP-61型热空气老化箱，重庆慧达试验仪器有限公司产品；LLS-2型滚动阻力试验仪和橡胶炭黑分散度测定仪，北京万汇一方科技发展有限公司产品；LAT100型室内磨耗试验机，荷兰VMI公司产品；DMTA-4型动态力学分析仪，美国TA公司产品。 1.4 试样制备 胶料采用二段混炼工艺混炼，一段混炼在密炼机中进行，加入小料和炭黑；二段混炼在开炼机上进行，加入硫黄和促进剂。 胶料在平板硫化机上硫化，硫化条件为150℃×20min。 1.5 性能测试 各项基本性能均按相应国家或行业标准进行测试。 2 结果与讨论 2.1 理化性质 减压馏分油是一种非常复杂的混合物，包含从简单的链烷烃到复杂的稠环芳烃。环保橡胶油技术的关键就是根据糠醛溶剂对不同烃类的选择性不同，通过调整精制条件，最终尽量保留单环芳烃、双环芳烃和环烷烃，去除稠环芳烃、链烷烃、胶质和沥青质等非理想组分。链烷烃、环烷烃、单环芳烃、双环芳烃、三环芳烃和四环芳烃在糠醛中的平衡分配因数分别为0.0455，0.1077，0.3526，0.7007，1.1051和1.2788。，可以看出，双环芳烃与三环芳烃、四环芳烃的分配因数非常接近，如何在去除三环及三环以上稠环芳烃的同时保留单环、双环芳烃是环保橡胶油技术的难点所在。 环保橡胶油、DAE和TDAE的理化性质如表1所示。 从表1可以看出，经过糠醛精制得到的环保橡胶油，闪点与DAE相近，由于稠环芳烃减少，密度比芳烃油略低，PCA质量分数远小于DAE，PAHs质量分数为1.5×10-6，低于欧盟1×10-5的标准要求，BaP没有检出。中海油环保橡胶油具有芳烃和环烷烃含量高的特点，与国外市售芳烃油替代产品TDAE有一定差异。其良好的环保性符合轮胎用油对PAHs的限量要求。 2.2 加工性能 环保橡胶油对NR和NR/SBR胶料的门尼粘度、门尼焦烧时间和硫化特性的影响如表2所示。 从表2可以看出，在NR胶料中，添加DAE和TDAE的混炼胶门尼粘度略高于添加环保橡胶油的混炼胶；添加环保橡胶油和TDAE的胶料门尼焦烧时间相近，比添加DAE的胶料略长；添加3种操作油的胶料硫化特性相近。在NR/SBR并用胶中，添加3种操作油的胶料门尼粘度和硫化特性相近，添加TDAE的胶料门尼焦烧时间较添加环保