第7章 沉淀滴定法和重量分析法PPT课件.ppt

【基本内容】　　 本章内容包括银量法的基本原理；三种确定滴定终点的方法，每种方法的指示终点的原理、滴定条件和应用范围。重量分析法中的沉淀法，沉淀的形态和沉淀的形成；沉淀的完全程度及其影响因素，溶度积与溶解度，条件溶度积；影响沉淀溶解度的主要因素：同离子效应、盐效应、酸效应和配位效应；影响沉淀纯度的因素：共沉淀、后沉淀；沉淀条件的选择：晶形沉淀和无定形沉淀的条件选择；沉淀的滤过、洗涤、干燥、灼烧和恒重；称量形式和结果计算；挥发法，干燥失重。;【基本要求】 　　 掌握银量法中三种确定滴定终点方法的基本原理、滴定条件和应用范围；沉淀溶解度及其影响因素，沉淀的完全程度及其影响因素，溶度积与溶解度，条件溶度积及其计算；重量分析法结果的计算。　　 熟悉银量法滴定曲线、标准溶液的配制和标定；沉淀重量分析法对沉淀形式和称量形式的要求，晶形沉淀和无定形沉淀的沉淀条件。　　 了解沉淀的形态和形成过程，沉淀重量分析法的操作过程，挥发法，干燥失重。 ;第一节 沉淀滴定法;用于沉淀滴定分析的化学反应必须符合的条件： 1.沉淀溶解度必须很小，反应能定量完成 2.反应速度要快，不易形成过饱和溶液 3.有确定终点的简单方法 4.沉淀吸附现象不严重 ，无玷污 5.沉淀要有固定的组成，便于计算 目前应用较广的为生成难溶性银盐的反应 利用生成难溶性银盐的滴定法，习惯上称为银量法（aregentometric method）。本法可用来测定含Cl-、Br-、I-、SCN-及Ag+等离子的化合物。;一、银量法基本原理;;;突跃影响因素：溶度积常数 溶液浓度 分步滴定：AgI最先被滴定，AgCl最后被滴定，形成3个突跃;滴定曲线说明以下几点：;二、指示终点的方法;（一）铬酸钾指示剂法;AgCl和 Ag2CrO4的溶解度大小;滴定条件： 1.指示剂用量：浓度必须合适，太大会使终点提前，而且CrO42-本身的黄色也会影响终点的观察，若太小又会使终点滞后，影响滴定的准确度。 计量点时：[Ag+]sp=[Cl-]sp=K1/2sp(AgCl) [CrO42-]= Ksp(Ag2CrO4)/ [Ag+]sp2 = Ksp(Ag2CrO4)/ Ksp(AgCl) =1.11×10-2 mol·L-1 在实际滴定中，通常在反应液总体积为 50～100ml的溶液中，加入 5％（g/ml）铬酸钾指示液约1～2ml 。;2.溶液的酸度： 滴定应在中性或微碱性(pH＝6.5-10.5)条件下进行 若溶液酸度过高，则Ag2CrO4溶解： Ag2CrO4+H+＝2Ag+ + HCrO4- 不产生沉淀 若溶液碱性太强，则析出Ag2O沉淀： 2Ag++2OH-＝2AgOH↓ Ag2O↓+H2O 滴定液中如果有铵盐存在，则易生成Ag(NH3) 2+;而使AgCl和Ag2CrO4溶解。如果溶液中有氨存在时，必须用酸中和。当有铵盐存在时，如果溶液的碱性较强，也会增大NH3的浓度。实验证明，当CNH4+ 0.05 mol·L-1时，溶液的pH宜控制在pH＝6.5-7.2。 ;3.先产生的AgCl沉淀容易吸附溶液中的Cl-，使溶液中的Cl-浓度降低，以致终点提前而引入误差。因此，滴定时必须剧烈摇动。如果测定Br-时，AgBr沉淀吸附Br-更为严重，所以滴定时更要剧烈摇动，否则会引入较大的误差。 4.凡与Ag+能生成沉淀的阴离子如PO43-、AsO43-、SO32-、S2-、CO32-、C2O42-等；与CrO42-能生成沉淀的阳离子如Ba2+、Pb2+等，大量的有色离子Cu2+、Co2+、Ni2+等；以及在中性或微碱性溶液中易发生水解的离子如Fe3+、A13+等，都干扰测定，应预先分离。 应用范围 主要用于以AgNO3标准溶液直接滴定Cl-、Br-和CN-的反应，而不适用于滴定I-和SCN-，也不适用于NaCl标准溶液直接滴定Ag+， Ag2CrO4 转化成AgCl速率极慢。;（二）铁按矾指示剂法 ;2. 返滴定法;（三）吸附指示剂法;应用吸附指示剂时需注意几点： ;（3）溶液的pH值应适当，一般吸附指示剂多是有机弱酸， 而起指示作用的主要是阴离子。因此，为了使指示剂 主要以阴离子形式存在，必须控制滴定液的pH值。