原子光谱1.pptxVIP

教学目标和要求掌握 1. 原子光谱项及支项的定义及简单非等价电子组态原子光谱项的推求方法；2. 根据Hund规则推求基谱项和支项。多电子原子的状态及量子数 多电子原子中，电子之间存在着复杂的相互作用，单个电子的角动量因无法确定而失去意义，但电子之间的相互作用所产生的原子的总角动量是确定的(在没有外力场的情况下始终保持不变。 用单个电子的角动量通过一定方式组合，得到确定的总角度量的方式，称为角动量耦合(Coupling of angular momentum)。 多电子原子的角动量耦合有两种方式： L-S耦合j-j耦合多电子原子的角动量耦合L-S 耦合j-j 耦合对轻原子： 电子间的静电作用 ∨轨道—自旋耦合作用对重原子： 电子间的静电作用 ? 轨道—自旋耦合作用多电子原子的角动量和量子数L-S 耦合规则单个电子的轨道角动量相加得原子的总轨道角动量单个电子的自旋角动量相加得原子的总自旋角动量总轨道角动量和总自旋角动量加合得原子总角动量原子的总轨道角动量总轨道角动量大小（L为总轨道角量子数) 由l1, l2组成的双电子体系 (l1, l2为单电子轨道角量子数) 对多电子原子体系，可先计算两个电子的总轨道角动量，再与第三个电子相加合，依次推得多电子原子体系的总轨道角动量。原子的总轨道角动量总轨道角动量磁场方向分量（mL为总轨道磁量子数) 单电子的轨道磁量子数的加和，结果为：(共2L+1个值) 原子的总轨道角动量例对电子组态p1d1，求其总轨道角动量大小及z轴分量共15个分量原子的总轨道角动量 每个p电子的状态(3个)和每个d电子的状态(5个)都要进行耦合，得15个大小方向不同的总量子数。原子的总自旋角动量总自旋角动量MS S为总自旋角量子数总自旋角动量z分量(MS)z ms称为总自旋磁量子数原子的总自旋角动量例求p1d1s1的总自旋角量子数。对p1d1对p1d1s1原子的总自旋角动量 3个电子每两种自旋角动量的状态耦合得出，即原子的总角动量总角动量MJ J称为总角动量量子数总角动量z分量mJ称为总磁量子数原子的角动量与量子数原子的量子数符号角动量表达式角量子数磁量子数自旋量子数自旋磁量子数总量子数总磁量子数原子的总角动量例求1s12s1组态总角动量及z分量求总轨道角量子数L解：求总轨道角量子数S求总角动量J和总角动量大小求总磁量子数MJ和总角动量z分量原子光谱和光谱项 基态：无外来作用时，原子中各个电子都应可能处于最低能量，从而使整个原子的能量最低。 激发态：当原子受到外来作用（如光照）时，它的一个或者几个电子吸收能量后跃迁到较高能级，从而使原子处于能量较高的新状态。（不稳定，寿命短10-8-10-10s）EnEk---发射光子EnEk---吸收光子原子发射光谱和吸收光谱 不同原子产生不同波长的发射或吸收光谱，根据光谱中特征谱线是否出现就可以判断某元素是否存在。氢原子光谱的实验规律 原子的状态和光谱项 由主量子数n、角量子数 l 描述的原子中电子排布方式称为原子的电子“组态”。 对于多电子原子，给出电子组态仅仅是一种粗略的描述，更细致的描述需要给出原子的“状态” , 而状态可由组态导出。描述原子的状态可以用原子光谱项。 对于单电子原子，组态与状态是一致的；而对于多电子原子则完全不同，状态的推求可以采用角动量耦合。原子光谱项的推导 原子光谱项记作2S+1L, 光谱支项记作2S+1LJ , 其中L以大写字母标记: L= 0 1 2 3 4 5 …… S P D F G H …… 2S+1称为光谱项的多重度，当L≥S时， 2S+1为支项的数目；当 L＜S时，并不代表支项的数目，但仍称为多重度。原子光谱项的推导 1. 非等价电子：n, l有一个量子数不同的电子。如：2s12p12. 等价电子：n, l都相同的电子。如：2p23. 闭壳层组态：亚层全充满时为闭壳层组态。如：s2, p6, d10等4. 互补组态：(nl)x与(nl)2(2l+1)-x关系的组态， 如：p1与p5、 p2与p4、d1与d9、d3与d7等组态。l1L=l1+l2, l1+l2 -1, l1+l2 -2,……,| l1-l2|l2s1S=s1+s2, s1+s2 -1, s1+s2 -2,……,|s1-s2|=1,0s2原子光谱项的推导 不等价电子的光谱项J=L+S, L+S-1, L+S-2, ……, |L-S|不等价电子的光谱项 例不等价电子的光谱项 例不等价电子的光谱项 例