酸碱滴定法课件PPT第1讲Bronsted理论.ppt

Section 1 Proton theory of acid-base(Bronsted 理论) 一 基本概念Basic concept 1. 酸碱定义和共轭酸碱对 Definition and conjugated acid and base 酸：凡能给出质子的物质是酸。 如HCl、HAc、NH4+、HPO42-,H2O等； 碱：凡能接受质子的物质是碱。 如Cl-、Ac-、NH3、PO43- ,H2O等。 酸失去质子后变成相应的共轭碱；而碱接受质子后变成相应的共轭酸。如下式表示： HA ? H+ + A- 酸 质子 碱 HA-A-称为共轭酸碱对 共轭酸碱彼此只相差一个质子。 酸碱半反应Half reaction of acid-base 酸给出质子形成共轭碱，或碱接受质子形成共轭酸的反应称为酸碱半反应。例： 酸 质子 碱 HAc ? H+ + Ac- NH4+ ? H+ + NH3 Fe(H2O)63+ ? H+ + Fe(H2O)5(OH)2+ +H3N-R-NH3+ ? H+ + +H3N-R-NH2 酸碱概念的相对性Relativity of acid and base 在下列两个半反应中， HPO42- ? H++PO43- H++HPO42- ? H2PO4- 同一HPO42-在HPO42--PO43-共轭酸碱对中为酸，在H2PO4-—HPO42-共轭酸碱对中为碱，而这类物质为酸或为碱，取决它们对质子的亲合力的相对大小和存在的条件。因此，同一物质在不同的环境(介质或溶剂)中，常会引起其酸碱性的改变。如HNO3在水中为强酸，在冰醋酸中其酸性大大减弱，而在浓H2SO4中它就表现为碱性了。 酸碱反应实际上是两个共轭酸碱对之间的质子的传递反应， 其通式为： 酸1 + 碱2 ? 酸2 + 碱1 其中酸1与碱1为共轭酸碱对； 酸2与碱2为共轭酸碱对。 二 酸碱反应的平衡常数Equilibrium constant of acid-base reaction 活度和浓度的关系Activity and concentration of solution 3. 活度常数与浓度常数Activity constant and concentration constant 4. 混合常数Mixed constant 三、共轭酸碱对Ka与Kb的关系Ka and Kb of conjugated acid-base pair 1. 共轭酸碱对Ka与Kb的关系 对于其他溶剂，Ka·Kb=Ks KS:溶剂的质子自递常数 例如: H3PO4 H3PO4共有三个共轭酸碱对： H3PO4 ? H2PO4- ? HPO42- ? PO43- 于是 Ka1·Kb3 = Ka2·Kb2= Ka3 ·Kb1=Kw 分布曲线—分布分数对溶液pH值作图，即δi-pH曲线。  Distribution curve 例：计算pH=5.00时，0.10mol·L-1 HAc溶液中各型体的分布分数和平衡浓度。 解: 已知 Ka=1.8×10-5 ， [H+]=1.0?10-5 mol·L-1 给出不同的pH就可计算得到不同的δHAc、δAc- ，那么就可绘出δi-pH曲线，见下图 。 Home works Page 90 in textbook Questions 6, 7, 8, 9(even number) 步骤： 零水准(质子参考水准)的选择 一般平衡：以起始酸碱组分及溶剂为参 考水准 滴定：以SP产物、溶剂为参考水准 2.以零水准为基准判别质子得失，绘出得失质子示意图 （得H+写在左边；失H+写在右边） 3.根据得失质子的量相等的原则写出PBE 例1： c mol/L HAc [H+]=[Ac-]+[OH-] 0 + - HAc H2O Ac- H+ OH-