有机化学杂环化合物2.ppt

吡啶的结构 吡啶和吡咯的结构比较 孤对电子在sp2杂化轨道上 孤对电子在p轨道上 17.2.2 呋喃、噻吩和吡咯和吡啶的性质 呋喃是无色液体，沸点32℃，具有类似氯仿的气味，微溶于水，易溶于乙醇、 乙醚等有机溶剂。呋喃能使盐酸浸过的松木片显绿色,此现象可检验呋喃的存在。 噻吩与苯共存于煤焦油中， 噻吩是无色而有特殊气味的液体，沸点84℃。噻吩和靛红(吲哚满二酮)在硫酸作用下呈蓝色，此现象可检验噻吩的存在。 吡咯存在于煤焦油和骨焦油中，是无色液体,沸点131℃，有弱的苯胺的气味。其蒸气遇盐酸浸湿的松木片则呈红色，可检验吡咯的存在。 (1)环上的亲电取代反应 (2)对氧化剂、酸及碱的稳定性 (3)还原反应 (4)吡咯和吡啶的酸碱性 17.2.2 呋喃、噻吩和吡咯和吡啶的性质 (1) 亲电取代反应 呋喃、噻吩和吡咯环中的杂原子上的未共用电子对参与了环的共轭体系，使环上的电子云密度增加，故它们都比苯容易发生亲电取代反应，取代通常发生在α位上。 磺 化 硝 化 卤 代 呋喃、噻吩和吡咯的卤代反应都比苯容易。 卤 代 呋喃、吡咯必须用吡啶的三氧化硫加合物作为磺化剂，噻吩可直接用硫酸磺化。 磺 化 吡啶与硝基苯相似，亲电取代比苯困难，并且主要发生在β位上，反应条件要求较高。 亲电取代反应活性同上。 呋喃和吡咯对氧化剂不稳定，特别是呋喃可被氧化成树脂状物，但噻吩对氧化剂比较稳定。 三种杂环化合物对碱是稳定的，但对酸的稳定性则不同，噻吩对酸较稳定，吡咯与呋喃对酸很不稳定。 (2)对氧化剂、酸及碱的稳定性 吡啶比苯稳定，不易被氧化，一般都是侧链被氧化，而杂环不被破坏，结果生成吡啶甲酸。 (3) 还原 六氢吡啶 (4)吡咯及吡啶的酸碱性 孤对电子在sp2杂化轨道上 孤对电子在p轨道上 吡咯因其氮原子上的共用电子对参与了环的共轭体系，使氮原子的电子云密度降低，减弱了对氢离子的结合能力。 故吡咯的碱性比胺类化合物弱得多。又由于这种共轭作用，使氮上的氢容易离解成氢离子，故吡咯呈弱酸性。 吡啶环上的氮原子的一对未共用电子对处于sp2杂化轨道上，它并不参与环上的共轭体系，因此能与质子结合，具有弱碱性。 17.3 与生物有关的杂环及其衍生物举例 17.3.1 呋喃及α-呋喃甲醛 糠醛是无色透明的液体，沸点162℃，熔点-36.5℃，相对密度1.160。在空气中放置时逐渐变为黄色至棕色，能溶于水中，并与乙醇、乙醚混溶。 糠 醛 戊醛糖 下面的显色反应可用来定性检验糠醛： 显色反应 糠醛没有α-氢，与苯甲醛相似，可以发生康尼扎罗反应。 康尼扎罗反应