美国哈希.doc

摘 要：介绍了美国哈希公司COD在线分析仪的工作原理、仪器结构与测量步骤，以及在宁波北仑岩东排水有限公司污染源在线监测系统中的应用。分析了仪器常见故障产生的原因与排除方法，提出应注重仪器的日常运行检查，采取相应的质量控制措施，确保自动监测数据的有效性。 关键词：化学需氧量；哈希在线分析仪； 美国哈希（HACH）公司生产的COD在线分析仪在国内众多水质自动在线监测系统中得到了较广泛的应用。按照宁波市环保局的要求，宁波北仑岩东排水有限公司在各分厂的污水排放口安装了哈希公司COD在线分析仪。在仪器几年多的运行和管理过程中，遇到和解决了许多问题，也积累了一定的工作经验[1-2]。 试验 工作原理 COD在线分析仪的工作原理为：水样、重铬酸钾、硫酸银和浓硫酸的混合液在消解池中被加热到175℃，在此期间铬离子作为氧化剂从ⅵ价被还原成ⅲ价而改变了颜色，颜色的改变程度与样品中有机化合物的含量成相对应的关系，仪器通过比色换算直接显示水样的COD测定值[4][7]。其他还原性无机物如亚硝酸盐、硫化物和亚铁离子将使测试结果增大，将其需氧量作为水样COD值的一部分可以接受。主要干扰物为氯化物，可加入硫酸汞形成络合物去除。 仪器结构 COD在线分析仪不仅具有机电一体化，而且将强氧化还原反应、仪器分析、控制技术、计算机通讯等功能集于一体。仪器由样品/试剂系统、反应系统、检测系统、控制系统、数据采集与传输系统五个部分组成，其基本结构见下图。 图1 COD在线分析仪的基本结构 测量步骤 COD在线分析仪的测量步骤：①测试前仪器自动抽取样品清洗进样管道、测量试管和消解试管，确保样品具有代表性；②采用活塞泵技术进样，进样体积由光学测量系统控制；③同样方式吸入试剂；④用鼓泡方式混合样品和试剂；⑤关闭消解试管两端阀门，由加热电阻丝将样品和试剂混合溶液迅速加热到175℃；⑥测量系统按照设定的参数自动控制消解时间；⑦溶液冷却后，由活塞泵排出；⑧使用内置的校准标液和清洗溶液，按预设置的周期自动校准和清洗仪器；⑨根据实际校准系数，微处理器单元自动对COD测定值做温度补偿。 2． 仪器验收 2.1 重现性试验 测定零点校正液6次，以其均值作为零点值。在相同的条件下，测定量程校正液6次，以各次指示值减去零点值后的平均值作为量程值，计算相对标准偏差为2.89%，满足标准㈤要求（±10%之内）。 表1.零点校正液测量值 次数 1 2 3 4 5 6 平均值 零点校正液测量值 8 9 10 8 10 9 9 表2.量程校正液测量值（RSD=2.89%） 次数 1 2 3 4 5 6 平均值 量程校正液指示值 772 792 836 819 789 800 801 零点漂移试验 连续测定零点校正液24h，测定周期为1h，测定值在0mg/L~4.5mg/L之间，最大变化幅度满足标准[5]要求（＜5.0mg/L） 量程漂移试验 于零点漂移试验前后分别测定800mg/L量程校正液3次，计算平均值。由扣除零点漂移后的变化幅度，计算相对于量程值的百分率为8.1%，满足标准[5]要求（＜10%）。（测量值见表2） 实际废水比对试验 采集废水样品，分别采用在线分析仪与国家标准方法重铬酸盐法[6]测定，做比对试验。将测量结果组成数据对，至少获得6个测定数据对，计算相对误差[8]，计算值应达到标准[3]要求（当30mg/L≤ρ(COD)＜60mg/L时,相对误差在±30%之内；当60mg/L≤ρ(COD)＜100mg/L时,相对误差在±20%之内；当ρ(COD)≥100mg/L时，相对误差在±15%之内）。实际废水比对试验结果见表3 表3 实际废水比对试验结果 样品 1 2 3 4 5 6 7 8 9 在线分析仪测定值ρ/(mg·L-1) 36 41 45 68 80 84 619 650 687 重铬酸盐法测定值ρ/(mg·L-1) 47.6 49.1 51.4 75.4 89.2 95.7 657 718 763 相对误差/% -24.4 -16.5 -12.5 -9.81 -16.4 -12.2 -5.78 -9.47 -10.0 常见故障原因分析与排除 ⑴湿度报警：导管、零件、阀和密封装置泄露；消解管泄露，空气消解阀未关严，消解温度过高或温度计破损；计量管安装不正确、破裂或密封装置泄露。 ⑵无重铬酸钾/硫酸汞/标液/空白液：试剂瓶空，需添加试剂；样品管路、阀及组件堵塞或破损；活塞磨损或破裂；计量管无反应或信号，检查光度计信号值，调整发光头位置，必要时更换发光头。 ⑶无进样：检查采水系统，确定采水泵未停运，输水管线和过滤器未堵塞；检查取样捏阀后管线有无破裂，以及活塞泵效率；分析部件存在漏气现象；排残液捏阀管线变形或阀未关严。 ⑷硫酸无法抽取：硫酸