纤维成型-聚乙烯醇缩醛.pptVIP

(一)纤维的热处理 纤维热处理的目的是提高其尺寸稳定性，进一步改善物理机械性能，如结节强度和延伸度。另外提高纤维的耐热水性，使其能承受后续的缩醛化处理。热处理出去水分、形成氢键，结晶度提高，使得纤维大分子取向结构和卷曲得以保持，使纤维定型。 热处理参数 热处理温度：长束状聚乙烯醇纤维的热处理温度以225--240℃为好，短纤维以215--225 ℃为宜。 热处理时间：温度↑ 处理时间↓，长束状聚乙烯醇纤维的处理时间为1min，短纤维处理时间为6-7min. 松弛度：纤维热处理过程中收缩的程度，适当的热收缩处理可以提高结晶度、改善染色，一般松弛度为5%--10%。 缩醛度 （二）纤维的缩醛化 PVA亲水性强，纤维在接近沸点的水中，不仅会发生溶胀还会发生部分溶解，所以必须进行缩醛化处理。 缩醛化的基本概念：用醛处理纤维，使聚乙烯醇分子上的羟基与全分子发生缩醛化反应。羟基部分地被封闭，并在PVA分子内和分子间形成交联点。缩醛化处理后耐热性提高，但弹性和染色性有所降低。 缩醛化反应：用甲醛与未被束缚的羟基发生发应，构成内缩合，从而使纤维的耐热水性和玻璃化温度有所提高。 第四节 聚乙烯醇缩醛纤维的性能和用途 一、聚乙烯醇缩醛纤维的性能：维纶的短纤接近棉花，而长丝又接近蚕丝，强度和耐磨性优于棉花，密度比棉花小20%；维纶的吸湿性好，约为4.5%--5%；其耐腐蚀性和耐日光性好；缺点是染色差，色泽不鲜艳，耐热性差，弹性差易产生褶皱。 二、聚乙烯醇缩醛纤维的用途：纤维增强材料（塑料增强和建筑材料增强）、渔网、绳缆、帆布、帘子线、包装材料 三、聚乙烯醇缩醛纤维的改性及功能化：主要是弹性、染色织物尺寸方面的改进 聚乙烯醇缩醛纤维 聚乙烯醇缩醛纤维是合成纤维的主要品种，其常规产品是聚乙烯醇缩甲醛，我国简称维纶（PVF）。产品大多是切断纤维，即短纤维。 。 1924年，德国Hermann和Haehnel就将聚醋酸乙烯醇制得聚乙烯醇PVA，随后又以其水溶液用干法纺丝制得纤维。 20世纪30年代，德国Wacker公司生产得到聚乙烯醇纤维，定名为赛因索菲尔（Synthofil),主要用于手术缝线。 1939年，日本樱田等人通过热处理和缩醛化的方法将聚乙烯醇制成耐热水性良好的纤维，加速了聚乙烯醇纤维的工业化 合成 纺丝成型 后加工 性能、用途、改性 聚乙烯醇缩醛纤维 聚乙烯醇缩醛纤维的合成 游离的乙烯醇不能单独存在，会自行发生分子间的重排而转化为乙醇： OH O H2C═CH H3C CH ∥ 因此，不能直接用乙烯醇制备聚乙烯醇， 而是用醋酸乙烯聚合制成聚醋酸乙烯， 然后再醇解或水解而得到聚乙烯醇。 醋酸乙烯的聚合 醋酸乙烯在引发剂的作用下聚合 nH2C=CH [ CH2-CH ]n OCOCH3 OCOCH3 放热89.2kJ/mol 聚醋酸乙烯的醇解 PV-OAc+nCH3OH PV-OH+nCH3OAc NaOH 聚乙烯醇缩醛纤维的纺丝成型 纺丝原液的制备 聚乙烯醇易溶于水而得到纺丝原液，所以生产 中均以水为溶剂。 制备聚乙烯醇纺丝原液的工艺流程： PVA 水洗 脱水 精PVA 溶解 混合 过滤 脱泡 纺丝原液 水洗和脱水 水洗目的： 1 2 3 除去相对分子 质量过低的PVA 使聚乙烯醇发生适度 的膨化而利于溶解 降低夹带的醋酸纳量 水洗过程中主要的参数是水洗温度、水洗时间和洗涤水量。水洗温度一般不超过30~40℃。聚乙烯醇水洗后需经挤压脱水，以保证水洗后的精聚乙烯醇不仅含有合格的醋酸钠量，还具有稳定的含水率。 溶解 对于湿法纺丝用的原液，配成浓度14%~18%的聚乙烯醇水溶液。 若为干法纺丝用原液，则配成浓度30~40%的溶液。 聚乙烯醇很容易在水中（60℃）溶解。它在水中溶解时所产生的热效应随溶解温度而变化。 纺前准备 原液在纺前还需经行混合、过滤、脱泡等。这些准备必须在严格的保温条件下进行（96~98℃）。因为随着纺丝原液温度降低，稳定性明显下降，表现为局部冻胶，降低可纺性。 纤维的成型 湿法成型 凝固浴：无机盐水溶液、氢氧化钠水溶液、某些有机液体组成的凝固浴。 纺丝原液在无机盐水溶液Na2SO4的凝固浴中的凝固历程 聚乙烯醇原液 Na2S