68第三章碱滴定法.ppt

第三章 酸碱滴定法(acid-base titrimetry) 本章重点： 分布系数计算 酸碱溶液pH值计算 酸碱滴定突跃及终点 计算 酸碱指示剂变色原理及选择 一. 现代酸碱理论 （二） 酸碱反应的平衡常数 (三)活度与浓度activity and concentration 二. pH对酸碱各型体分布的影响 （一）分布系数 Distribution coefficient 分布系数:某种存在形式的平衡浓度占总浓度的分数，以d表示。 分布曲线:分布系数与pH值间的关系曲线。 1. 一元酸（碱）的分布系数 一元弱酸的分布曲线分析 一元弱碱的分布系数 2. 多元酸（碱）的分布系数 二元酸的分布曲线 离解常数对分布曲线的影响 3. 优势区域图 例题 例题 三、酸碱指示剂 （一）酸碱指示剂的作用原理及变色范围 （二）影响指示剂变色范围的各种因素 （三）混合指示剂 酸碱指示剂的作用原理及变色范围 colour change interval pH在pKHIn－1到pKHIn＋1 之间，才能看到指示剂颜色变化的情况。 不同的指示剂有不同的pKHIn值，所以有不同的变色范围。 溶液中[HIn]=[In-]，则溶液的[H+]=pKHIn，是指示剂变色最灵敏点。 人眼对混合色调中两种颜色的敏感程度不同，指示剂的实际变色范围并不都是两个pH单位。 如甲基橙：pK＝3.4， 理论变色范围：2.4（红） ～ 4.4（黄） 实际变色范围：3.1（红） ～ 4.4（黄） 3.2 影响指示剂变色范围的各种因素 指示剂的用量 温度的影响——对Ka的影响 离子强度的影响——Ka与Kac的差别增大 溶剂的影响 3.3 混合指示剂 四. 酸碱滴定 （一）各种溶液[H+]的计算 （二） 酸碱滴定曲线与指示剂的选择 （三） 酸碱滴定中CO2的影响 各种溶液[H+]的计算 强酸（碱）溶液 一元弱酸（碱）溶液 多元弱酸（碱）溶液 两性物质 混合酸碱溶液 1. 强酸（强碱）溶液 3. 多元弱酸（弱碱）溶液 5. 缓冲溶液 6. 混合酸（碱） （一） 酸碱滴定曲线与指示剂的选择 滴定能否准确进行 滴定过程中pH的变化规律 怎样选择合适的指示剂 （一） 酸碱滴定曲线与指示剂的选择 强酸强碱滴定 强碱滴定弱酸 强酸滴定弱碱 可行性判断与极弱酸的滴定 多元酸的滴定 混合酸的滴定 多元碱与混合碱的滴定 强酸强碱滴定 极弱酸的滴定 结论： 化学计量点pHsp计算 影响滴定突跃的因素： (1) 浓度;(2) Ka(Kb) (三) 酸碱滴定中CO2的影响 CO2的影响的来源： 标准碱溶液或配制标准碱溶液的试剂吸收了CO2 。 配制溶液的蒸馏水吸收了CO2 。 在滴定过程中吸收了 CO2 。 结论： 对于强酸强碱的相互滴定，当浓度 0.1 mol / L时，宜采用甲基橙作指示剂，以减少CO2 的影响。 对弱酸的滴定，化学计量点在碱性范围， CO2的影响较大，宜采用同一指示剂在同一条件下进行标定和测定。 1.硼砂含量的测定。（Na2B4O7·10H2O） Na2B4O7＋5H2O?2NaH2BO3 + 2H3BO3 硼酸Ka＝5.7×10-10 H2BO3－的Kb=1.8×10-5，故可用HCl滴定。 NaH2BO3 ＋HCl＝NaCl＋H3BO3 总：Na2B4O7＋5H2O+2HCl?2NaCl+4H3BO3 用0.1 mol/L的HCl滴定0.05 mol/L硼砂， 2.硼酸含量的测定 3.混合碱分析的方法： 5.氮含量的测定 H3BO3 溶液吸收 甲醛法 4NH4+＋6HCHO?(CH2)6N4＋4H+＋6H2O 生成的酸可用标准碱溶液滴定，pOH=5.2，pH=8.8，用酚酞作指示剂。 1N～1HCl～1NaOH 蛋白质的测定 例题 4.混合酸分析的方法（双指示剂法） HCl H3PO4 H2PO4- OH- 甲基橙 H2O H2PO4- H2PO4- OH- 酚酞 HPO42- 无色 红色 V2 红色 黄色 V1 由同学们自己分析 试样 NH4+ 处理 蒸馏法 甲醛法 蒸馏法 NH4+ NH3 OH- 蒸馏 HCl 标准溶液吸收 经典 H3BO3 溶液吸收 改进 HCl 标液吸收 NH3 NH4Cl + HCl （过量） NaOH H2O + NH4+ HCl 强酸与弱酸 混合体系 pH ? 5 指示剂： 甲基红-溴甲酚绿 凯氏定氮法 NH3 NH4Cl + H2BO3- （ NH3 + H3BO3 ） HCl H3BO3 + NH4+ H3BO3 弱酸与弱碱 混合体系 pKb = 4.76 弱酸与弱酸混合体系 pH ? 5 指示剂： 甲