大一化学作业.docVIP

5. 二甲醚热分解反应CH3OCH3(g)== CH4(g) + H2 (g) +CO(g) 为一级反应，在504℃ 下，如起始醚的压力为42kPa，经2000s后系统压力为80 kPa。求：（1）此反应在504℃下的速率常数k；（2）如测出此反应在600℃下的半衰期为140s，求反应的活化能。假设活化能不随温度而变。 讨论：活化能对反应速率的影响。 解： (1)CH3OCH(g)=CH3(g)+H2(g)+CO(g) 起始时：?n总????? 0????? 0?????? 0 反应后:n 总－x ?? X??????X? X = =80 =0.45 Ln=-k1195 k=5.010 (2) （2） ?代入 ???????（k即k2,?? k/ 即k1） 讨论： 发生反应的分子必须碰撞，但若是每一次碰撞都能引起化学反应，气体反应便瞬间完成。实际只有平均能量高的在合适的方位碰撞才能引起反应，称之为有效碰撞，能发生有效碰撞的分子称为活化分子，活化分子所具有的最低能量与反应物分子的平均能之差称为活化能。化学反应是众多因素共同影响的结果，其中活化能就是一个因素。 活化能是化学反应的总体的一个统一量度。在其他条件不变的情况下，活化能越低，反应越易进行。酶会改变反应历程，将一个活化能高的慢反应变成2个或几个连续的快反应。具体机制各不相同，包括临近定向、底物形变、酸碱催化、共价催化、微环境等与待反应物分子结合生成类似络合物结构,降低反应分子的势垒,进而反应分子反应,产物脱离酶.酶又可以催化下一个分子反应.在该过程中,酶主要起减小反应活化能的作用.大大加快化学反应速率NaF、MgO、ScN（ 氮 化 钪）的晶体构型都是NaCl型，它们正负离子核间距依次为231 pm、210 pm、233 pm。试估计它们的熔点和硬度的大小顺序，并简述理由。试从晶体中化学键本质的不同对离子晶体大多硬而脆和金属晶体的延展性作出简要解释。 讨论：化学键对物质性质的影响。 解: 熔点 : MgO NaF Sc 硬度 : Mg NaF ScN 化学键（chemical bond）是指分子或晶体内相邻原子（或离子）间强烈的相互作用化学键在本质上是电性的，原子在形成分子时，外层电子发生了重新分布（转移、共用、偏移等），从而产生了正、负电性间的强烈作用力。但这种电性作用的方式和程度有所不同，所以又可将化学键分为离子键、共价键和金属键等。离子键是由异性电荷产生的吸引作用，共价键的强弱会影响物质的稳定性。共价键强的分子稳定共价键形成时，成键电子所在的原子轨道发生重叠并分裂，成键电子填入能量较低的轨道即成键轨道。如果还有其他的原子参与成键的话，其所提供的电子将会填入能量较高的反键轨道，形成的分子也将不稳定。 - 1 -