FH-FS催化剂南方催会议ppt.ppt

生产超低硫柴油是当今炼厂面临的主要难题之一 世界原油重质化、劣质化趋势日益明显，原油中硫、氮、金属等杂质的含量逐年增加； 市场需求，需要提高产品质量，改善产品结构； 环保法规日益严格 。 柴油低硫化是柴油新规格的发展趋势 国外 欧洲2005年车用柴油执行欧洲Ⅳ号标准，硫＜50μg/g； 欧洲2009年要求车用柴油的硫＜10μg/g； 美国2007年要求车用柴油的硫＜15μg/g。 国内 目前全国大部分地区车用柴油执行硫＜500?g/g的标准； 北京2008年车用柴油执行硫＜50?g/g的标准，全国于2010～2011年执行。 生产超低硫柴油主要方法 扩大反应器体积，增加催化剂装填量； 改进反应器内构件，提高催化剂利用率； 提高反应温度； 在循环气中脱除硫化氢； 适当降低柴油馏分的终馏点； 选用新一代高活性催化剂。 高活性催化剂用于超低硫柴油生产工艺的优势 不用投资新建反应器； 不提高反应温度，可以延长催化剂使用周期； 可以加工更重的原料； 可以提高装置的处理量。 国外柴油加氢脱硫催化剂的现状 　　　 生产超低硫柴油最经济和简便的方法是采用更高活性的加氢脱硫催化剂。国外各公司相继推出新一代加氢精制催化剂。 特别是Albemarle等公司合作开发的Nebula催化剂，其加氢性能有了明显提高，该催化剂工业应用结果表明：不进行装置改造和降低处理量，就可直接生产硫含量小于10μg/g的柴油馏分产品。 国内柴油加氢脱硫催化剂的现状 抚顺石油化工研究院（FRIPP）多年来一直致力于柴油加氢催化剂研制开发，已开发成功系列柴油加氢催化剂：FH-5、FH-5A、FH-98、FH-DS、FH-UDS等 在国内几十套工业装置上得到成功应用，已积累了丰富的经验。 针对未来生产超低硫柴油的需求，FRIPP又研制开发出一种新型柴油超深度加氢脱硫催化剂。 柴油的性质及硫化物脱硫反应机理 柴油中的含硫化合物及脱硫难度 柴油中的硫化物 硫醇、硫醚、噻吩、苯并噻吩、二苯并噻吩以及结构更为复杂的大分子硫化物。 硫原子脱除难度 烷烃类硫化物＜环烷烃类硫化物＜芳烃类硫化物 低沸点硫化物＜高沸点硫化物 空间位阻小的硫化物＜空间位阻大的硫化物 柴油脱硫反应机理 在深度脱硫阶段（硫＜500?g/g）和超深度脱硫阶段（硫＜50?g/g），要脱除的硫化物主要为有取代基的二苯并噻吩类硫化物。 这类硫化物的反应活性与取代基的数量和位置密切相关。 4,6-二甲基二苯并噻吩类硫化物通常为最难脱除的硫化物，由于与硫原子紧邻的甲基使硫原子不易接近反应的活性中心，因而导致反应速率大幅度下降。 二苯并噻吩类分子的相对加氢脱硫活性 FH-FS催化剂设计思路 采用特种方法制备催化剂，其加氢活性金属总量高，活性金属分散均匀，有利于提高催化剂的加氢活性 ； 选用W-Mo-Ni加氢活性金属组合，并采用最佳的原子比制备催化剂； FH-FS催化剂主要创新点 采用特殊的制备方法，简化了催化剂制备工艺，并且活性金属流失率低； 采用特制的助挤剂，解决了高金属含量物料挤条成型难的问题，并且可以提高催化剂的机械强度； 采用先挤条成型后洗涤的制备工艺过程，可以提高成品催化剂的收率，降低生产成本，焙烧过程中无NOX气体的生成，消除对大气的污染。 挤条催化剂与压片催化剂对比 　 FH-FS催化剂实验室研制 　　在实验室系统考察了催化剂的制备路线、金属组成和制备条件。最终确定了简单可行、收率高、能耗低、无环保特殊要求的催化剂制备工艺路线。该催化剂成功进行了吨级工业放大和工业试生产，已具备大规模生产的能力。 FH-FS催化剂的加氢脱硫活性 生产欧Ⅳ柴油试验主要工艺条件 氢分压： 6.4MPa 体积空速： 2.0h-1 氢油体积比： 500:1 反应温度： 调整反应温度以控制精制 油中硫含量＜50 ?g/g。 生产欧Ⅳ柴油试验结果 生产欧Ⅴ柴油试验主要工艺条件 氢分压： 6.4MPa 体积空速： 2.0h-1 氢油体积比： 500:1 反应温度： 调整反应温度以控制精制 油中硫含量＜10 ?g/g。 生产欧Ⅴ柴油试验结果 FH-FS催化剂工业应用标定结果 生产欧Ⅲ柴油试验主要工艺条件 进料量： 100t.h-1 焦化汽油