《有机化学导论》第六章卤代烃.pptVIP

* （一）卤代烷的分类( ) 第一节 卤代烷( ) 第六章 卤代烃 （二）卤代烷的命名( ) （三）卤代烷的物理性质( ) （四）卤代烷的化学性质( ) 第二节 卤代烯烃( ) （一）卤代烯烃的分类和命名( ) （二）双键位置对卤原子活性影响( ) 第三节 卤代芳烃( ) （一）卤代芳烃的分类( ) （三）卤代芳烃的物理性质( ) （二）卤代芳烃的命名( ) （四）卤代芳烃的化学性质( ) 制作人　杨学茹 第六章 卤代烃 烃分子中的氢原子被卤原子取代的化合物。 卤代烃： 官能团: F、Cl、Br、I（主要讨论Cl、Br） 分类： 按烃基： 饱和卤代烃： 卤代烷、卤代环烷 不饱和卤代烃：卤代烯烃、卤代环烯烃、 卤代炔烃 芳香族卤代烃 按卤原子多少： 一元、二元、三元卤代烃等。 ——卤代烃—— 第一节 卤代烷 烷烃中一个或几个氢原子被卤原子取代后的化合物称为卤代烷。 （一）卤代烷的分类 一元卤代烃 二元卤代烃 多元卤代烃 （1）按卤代烷分子中所含卤原子数目的多少 （2）按卤原子所连接碳原子的种类： 伯卤代烃 仲卤代烃 叔卤代烃 ——卤代烷的分类—— (二）卤代烷的命名 （1）普通命名法 烷基名称+卤原子名称 异丁基氯 叔丁基溴 ——卤代烃的命名—— （2）系统命名法 选母体： 选择连有卤原子的碳原子在内的最长碳链作为主链，根据主链的碳原子数称为“某”烷。 定编号： 遵循最低系列原则；当连有两个取代基且其一为卤原子时，应给卤原子较大的编号。 写取代基： 按立体化学中的次序规则顺序列出 1 2 3 4 5 戊烷 2，2-二氯-3-甲基 丁烷 4 3 2 1 2-甲基-3-氯 ——卤代烃的命名—— （三）卤代烷的物理性质 物态： CH3Cl、C2H5Cl、CH3Br为气体，其余均为无色液体或固体。 比重： RCl＜1， RBr、RI＞1 偶极矩: 由于卤原子的电负性比碳的原子大，C-X键具有极性。 μ/×10－30C。m 6.47 5.97 5.47 ——卤代烃的物理性质—— (四)卤代烷的化学性质 结构与性质 卤代烃的官能团是卤原子。 C-X键具有极性,卤原子带部分负电荷,与之相连的碳原子带部分正电荷,易受带负电荷或未共用电子对试剂的进攻,卤原子带一对电子离开,发生取代反应. 受卤原子吸电子的影响,βH活泼,在强碱的作用下离开,发生消除反应. α β 亲核试剂Nu- ——结构与性质—— （1）亲核取代反应 由亲核试剂进攻而发生的取代反应称为亲核取代反应。 概述 ——亲核取代反应—— 阴离子： 含有未共用电子对的物质： 烷基金属化合物： 亲核试剂： 带有负电荷或未共用电子对的试剂。 离去集团： 反应中被取代的卤原子以X-形式离开，称为离去集团。X易被取代是良好的离去基团。 ——亲核取代反应—— （A） H2O为亲核试剂--水解反应 反应物与溶剂反应，溶剂成为试剂称为溶剂解。通常有水解、醇解。 溶剂解： （B）醇钠作为亲核试剂 卤代烷与醇在相应醇的溶液中与卤原子反应，卤原子被烷氧基取代生成醚，称为Williamson合成法。 乙丙醚 ——亲核取代反应—— （C）氨作为亲核试剂 （D）氰化钠作亲核试剂 叔卤代烷与氰化钠反应主要得到烯烃。 庚二腈 此反应用来在有机合成中增加一个碳原子，是增碳方法之一。且可由--CN转变为COOH、CH2NH2、CONH2等。 ——亲核取代反应—— (E) 硝酸银作为亲核试剂 卤代烷反应活性： RI RBr RCl 卤原子相同，烷基结构不同时，反应活性次序： 3? 2? 1° （立即反应） （需加热） 利用此反应可鉴别伯、仲、叔胺 ——亲核取代反应—— （2）亲核取代反应历程 （A）双分子亲核取代反应（SN2） 模型反应： 实验表明，其反应速度与溴甲烷和碱的浓度成正比 动力学： υ=k [CH3Br] [OH-] 机理： 二级反应 反应一步完成,旧键断裂和新键形成同时进行. ——亲核取代反应历程—— （B）单分子亲核取代反应（SN1） 模型反应： (CH3)3C-Br + OH- → CH3)3C-OH + Br- 动力学： 实验表明，其反应速度只与叔丁基溴成正比，而与碱的浓度无关。 υ=k [(CH3)3CBr] 机理： 第一步 :叔丁基溴解离成叔丁基正离子 过渡态T1 ——亲核取代反应历程—— 第二步: 叔丁基正离子与亲核试剂 OH-作用 过渡态T2 产物: 由于有碳正离