物理化学-----第3章-复习总结.pptxVIP

第二章 热力学第二定律 习题课 概念和公式 练习题 2 一、方向和平衡的判据 1 熵判据 孤立系统：(S)U,V  0 密闭系统：S  Q/T 2. 亥氏自由能判据 (A)T,V  W’ (A)T  W 3. 吉氏自由能判据 (G)T,p  W’ 3 二、热力学关系式 1 定义式：H=U + pV A=U  TS G=H  TS 2 热力学基本公式： dU=TdS  pdV +Wr’ dH=TdS + Vdp +Wr’ dA=  SdT  pdV +Wr’ dG=  SdT + Vdp +Wr’ 适用条件：密闭系统的任意过程 4 3 Maxwell关系式 dU=TdS  pdV dA=  SdT pdV dG=  SdT+ Vdp dH=TdS + Vdp 5 4 热容关系式 6 三、熵变的计算 1. 任何物质简单状态变化 S=f (T,V)或 S=f (T, p) 若是液体、固体，右边第二项可忽略。 对于实际气体，使用其气态方程求偏微商 7 理想气体简单状态变化 8 2 相变 2.不可逆相变：（须设计可逆相变过程） rSmy = i Sm,iy 1.可逆相变： S ＝ 3 化学反应的S（须设计可逆过程） 9 四、G的计算 1. 最大功(有效功)原理(适用于相变与化学变化) (G)T,p =Wr’ (A)T,V =Wr’ (A)T = Wr 2. 基本公式 (适用于( )T简单状态变化) 3. 定义式 (适用于温度一定的任何过程) G= H - T S rGm= rHm - T rSm A= U - T S 10 五、例题 例1 下列各过程中, U H S A G何者一定为零 U H S A G 两种理想气体定温混合 理想气定温不可逆膨胀 理想气体绝热节流膨胀 实际气体绝热节流膨胀 实际气体绝热可逆膨胀 非理想气体卡诺循环 绝热( )p W’=0化学反应 0°C, py 的冰熔化成水 √ √ √ √ √ √ √ √ √ √ √ √ √ √ √ 11 例2 选择和填空题 1.下列四种表述中错误的是（ ） ①定温定压下的可逆相变，系统的S=H/T ②系统经一自发过程总有S0 ③自发过程的方向就是混乱度增加的方向 ④在绝热可逆过程中，系统的 S=0 (A )①② (B)③④ (C)②③ (D)①④ 2.定温定压下，某化学反应在电池中可逆进行时吸热，据此可判断下列热力学量何者一定大于零( ) (A) U (B) H (C) S (D) G C C 12 3 理想气体的atto循环由下面四个可逆步骤构成 (A)气体绝热可逆压缩； (B)恒容升温，气体从环境吸热； (C)气体经绝热可逆膨胀做功； (D)恒容降温回到原态。 该循环的T-S 图为（ ） T S D 13 4.某化学反应在300K, py于烧杯中进行时，放热60 kJ， 若在相同条件下在可逆电池中进行吸热6 kJ，则该系统的熵变为（　）J·K-1 (A) –200 (B)200 (C ) –20 (D)20 6. 某气体状态方程为pV=nRT+bp(b0)，1mol该气体等温下从V1V2，则Sm =( ) 5. 上题中，可能做的最大有效功为（　）kJ (A) –54 (B)54 (C ) –66 (D)66 D 66 A 14 1．自然界发生的过程一定是不可逆过程。 2．不可逆过程一定是自发过程。 3．熵增加的过程一定是自发过程 4．绝热可逆过程的∆S = 0，绝热不可逆膨胀过程的∆S 0，绝热不可逆压缩过程的∆S 0。 5．为了计算绝热不可逆过程的熵变，可以在始末态之间设计一条绝热可逆途径来计算。 6．由于系统经循环过程后回到始态，∆S = 0，所以一定是一个可逆循环过程。 7．在任意一可逆过程中∆S = 0，不可逆过程中∆S 0。 绝热不可逆 理想气体的恒温可逆 要看环境 15