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热学 热力学第一定律 作功与吸热 特殊过程 理想气体系统 热力学第二定律 熵的变化 熵可以表示成状态的函数 热力学第二定律 孤立系统所发生的过程中熵永远不会减少，过程可逆时熵不变，过程不可逆时熵增加。 热机 循环往复将热变成功的设备 斯特林热机----四过程循环 理想热机 理想可逆循环 致冷机 不存在只传递热量不消耗外界功的致冷机 * 当活塞移动距离 气体所受外力 气体作功 气体体积从vi变化到Vf时，所作总功 作功可用P-V图中曲线下面积表示 热力学第一定律 ΔU=Q-W ΔU是内能的增量 Q是吸收的热量 W是系统对外作功 对微小变化过程： ΔU=ΔQ-ΔW dU=dQ-dW 或 绝热过程 ΔU=-W 等容过程 ΔU=Ｑ 循环过程 Ｗ=Ｑ 绝热自由膨胀　　　 Q = 0 　　　　　W = 0 　　　　　ΔＵ＝０　 圆柱形容器内封有一定量气体，上有一可移动活塞，圆柱周围包有冰水混合物。活塞初始处于位置１ ，迅速压到位置２ ，保持活塞在位置２直到气体温度达到冰水混合物温度，然后慢慢上升到位置１。若此过程中有 100 g 的冰融化, 外界对气体做功多少? (冰熔解热L = 333 kJ kg-1） 例题 此过程画到P-V图上是一个循环过程 因此 ΔU=0 应用第一定律 外界对系统做功 = 33.3KJ 等温过程中作功 T为常数 W为正，系统对外作功 W为负，外界对系统作功 等容过程 等压过程 W=0 例 1mol理想气体沿310K等温线从12L变化到19L, 对外作功为 理想气体的等温膨胀 可逆与不可逆过程 理想气体的自由膨胀 连接初态和末态的是可逆过程 则初末态熵的变化是下式可逆路径上的积分 注：尽管热量与过程有关，但熵的增量与过程无关，所以，熵是态函数。 无论初态与末态之间经历的是可逆还是不可逆过程，熵的变化相同。 例题：1mol氮气存放在容器左侧，如图，打开开关气体充满整个容器，此不可逆过程熵的变化为多少？设气体为理想气体。 解：计算时保持初末态不变，以等温膨胀过程代替此不可逆过程，温度不变时 等温过程吸热 例：绝热容器中两块完全相同的铜块质量 m = 1.5 kg，由隔热板隔开，左侧铜块温度 60oC ，右侧铜块温度 20oC. 抽开隔热板后铜块达到平衡温度40oC，求此不可逆过程中系统熵的变化。铜的比热为 386 J/kg/K. 解：设计一个可逆过程计算熵的变化 设有一系列热源与系统接触，即温度比L低一个无穷小量的热源不断的从L中取出热量，直到温度降为Tf, 同时温度比R高一个无穷小量的热源不断的向R中放出热量，直到温度升为Tf。 左右两端熵的变化 对理想气体 热机效率 实际热机效率低于理想热机效率，如理想卡诺热机效率55%，但实际效率只有25%. 不存在效率达100%的热机 热力学第二定律的另一种表述：不可能从单一热源吸取热量使之完全变成对外作功，而不产生任何其他影响。 例：一个斯特林热机用 n = 8.10 × 10-3 mol 的气体 (可看成理想气体) 作为工作物质，工作在 TH = 95oC 和 TC = 24oC的高低温热源之间，气体膨胀时体积增长一倍，循环速率 0.70周/秒，假设热机是理想的。求； (a) 循环一周所作的功； (b) 热机的功率； (c) 循环一周由高温热源传递给气体的热量； (d) 热机的效率； (e) 循环一周气体熵的变化，高低温热源熵的变化，储能物质熵的变化。 解: (a) 四个过程作功 循环一周所作的总功 热机的功率 (c) 过程ab是气体从高温热源的吸热过程，等温过程气体的内能不变，由第一定律 (d) 对理想热机，循环效率为 (e) 各部分熵的变化 气体和储能物质 高温热源 低温热源 总熵变为零!! 例：一位发明家声称设计了一个效率为 75% 的热机，该热机工作在水的沸点和冰点之间。我们将从下列两种方式评价他的可信性。 (a) 将效率 75% 的热机与相同高低温热源之间的理想热机相比较； (b) 假设该热机近似为理想热机，确定包含热机和热源的封闭系统的熵变。 解：（a）理想热机效率 （b）热源熵变 工作物质熵变为零 总熵变 * * *