第二节 分析化学中的数据处理.pptVIP

第二章 分析化学中的数据处理 2.1 准确度和精密度 2.2 有效数字 2.3 有限实验数据的统计处理 2.4 提高分析结果准确度的方法 2.1误差的产生及表示方法 2.2 有效数字 1. 概念：一个数据中所有确定的数字再加一位不定数字。 确定的数字：指某一量经多次测定的结果，总是固定不变的数字。 例如：三次称量Na2CO3 (g)为0.3561、0.3562、0.3560 有效数字的最后一位可疑数字，可能有±1个单位的误差 二、有效数字的位数 质量 分析天平(称至0.1 mg)： 12.8218 g (6)、0.2338 g (4)、0.0500 g (3) 千分之一天平(称至0.001 g)：0.234 g (3) 百分之一天平(称至0.01 g)：4.03 g (3)、0.23 g (2) 台秤(台式天平)(称至0.1 g)： 4.0 g (2)、 0.2 g (1) 体积 滴定管(量至0.01 mL)：26.32 mL (4)、3.97 mL (3) 容量瓶：100.0 mL (4)、250.0 mL (4) 移液管：25.00 mL (4) 量筒(量至1 mL或0.1 mL)：25 mL (2)、4.0 mL (2) 举例 为了避免多次的“四舍六入五成双”造成较大的误差，可暂时多保留一位有效数字，最后再修约。 3. 样本? 自总体中随机抽出一部分样品， 通过样品推断总体的性质。 4. 样本容量? 样本中所含个体的数目。 样本容量为n，其平均值为 5. 标准偏差 (standard deviation) 2.4 提高分析结果准确度的方法 f(x)：测量值的概率密度函数； X：测量值； ?：总体平均值（真实值）； ?：无限次测量的标准偏差； ：以标准偏差?作为单位偏差； exp：2.718，e的指数式 正态分布曲线 y μ x 0 x-μ σ = 1 σ = 2 正态分布曲线呈钟形对称，两头小，中间大。 分布曲线有最高点，通常就是总体平均值?的坐标。 分布曲线以?值的横坐标为中心，?和?是正态分布的两个基本参数。 2. 正态分布规律 1) 测量值分布的集中趋势(?) x =?时，y值最大，此即分布曲线的最高点。 大多数测量值集中在算术平均值的附近，或者说算术平均值是最可信赖值或最佳值。 它能很好地反映测定的集中趋势。 x=?时的概率密度 乘以dx就是测量值落在dx范围内的概率。 ? 越小，y越大，测量值分布越集中。 ? 越大，y越小，测量值分布越分散。 2) 测量值分布的分散趋势(?) 3) 正误差和负误差出现的概率相等 正态分布曲线以 x=? 这一直线为其对称轴。 4) 小误差出现的概率大，大误差出现的概率小 出现很大误差的概率极小，趋近于零。因为当x趋向于-?或+?时，曲线以x轴为渐近线。 3. 随机误差的区间概率 从以上的概率的计算结果看， 1）分析结果落在 ? ? 3?范围内的概率达99.7%，即误差超过3?的分析结果是很少的，只占全部分析结果的0.3%。 2）在多次重复测定中，出现特别大误差的概率是很小的，平均1000次中只有3次机会。 3）一般分析化学测定次数只有几次，出现大于3?的误差是不可能的。 如果出现了大于3 ?的误差 ，有理由认为不是由偶然误差造成的，可以舍弃。 分析化学中，通常以 ? 2?作为最大允许的误差范围，对应的概率为95.5%。即误差超过2?的分析结果是很少的，只占全部分析结果的4.5%。 1. 置信度(置信概率或置信水平)：与置信区间相对应的概率，以P表示。 2. 置信区间：一定置信度时，以测定值或样本平均值为中心，包括总体平均值在内的可靠性范围。 总体均值?(真值)在大多数情况下未知，总是以 作为结果报出，必须指出当样本标准偏差s或?已知时， 的可靠性以及在一定概率下其值的取值范围。统计学上，这一取值范围(可靠性范围)称为置信区间，其概率称为置信度。 三、置信度与置信区间 对于少量实验数据必须根据t分布进行处理。 t分布由英国化学家W. W. Gosset提出。 其定义为： s相当于? 3.已知样本标准偏差s的情况 t分布与标准正态分布的区别： 1 横坐标不同(t) 2 随测定次数减少