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第十六章 核磁共振波谱法 (Nuclear Magnetic Resonance, NMR) 利用核磁共振光谱进行进行结构(包括构型和构象)测定、定性及定量分析的方法称为核磁共振波谱法。简称 NMR。 在外磁场作用下，用波长很长的电磁波10cm～100m无线电频率区域的电磁波照射分子，可引起分子中某种原子核的自旋能级跃迁，吸收一定频率的射频，此即核磁共振（NMR）。 在有机化合物中，经常研究的是1H和13C的共振吸收谱，重点介绍1H核共振的原理及应用。 处于强磁场中的原子核对射频辐射的吸收。 第一节 概述 核磁共振波谱的分类： 按原子核种类分为1H、13C、15N、31P等。 氢核磁共振谱 (氢谱，1H-NMR，质子核磁共振谱 )，主要提供三方面信息：①质子类型及其化学环境；②氢分布；③核间关系。 碳—13核磁共振谱(碳谱，13C-NMR)，可给出丰富的碳骨架。 NMR是结构分析的重要工具之一，在化学、生物、医学、临床等研究工作中得到了广泛的应用。 核磁共振波谱的应用 分析测定时，样品不会受到破坏，属于无破损分析方法。 新方法、新技术如二维核磁共振谱(2D-NMR)等不断涌现和完善，使NMR波谱在化学、医药、生物学和物理化学等领域应用愈为广泛。 第二节 核磁共振基本原理 1.自旋分类 原子核具有质量并带正电荷，大多数核有自旋现象，在 自旋时产生磁矩，磁矩的方向可用右手螺旋定则确定，核 磁矩和核自旋角动量P都是矢量，方向相互平行。核自旋特 征用自旋量子数I来描述,核自旋按I为零、半整数及整数分 为三种类型: 一、原子核的自旋 2．核磁矩（μ） 核的自旋角动量 P是量子化的,与核的自旋量子数 I 的关系如下: 当I=0时，P=0，原子核没有自旋现象，只有 I﹥0，原子核才有自旋角动量和自旋现象。  =  P 为磁旋比，是原子核的特征常数。 二、核磁共振的产生 (一) 核自旋能级分裂 2. 外加磁场时：把自旋核放在场强为H0的磁场中，由于磁矩  与磁场相互作用，核磁矩相对外加磁场有不同的取向，共有2I+1个,各取向可用磁量子数m表示： m=I, I-1, I-2, ……-I 1. 无外磁场时：自旋核产生的核磁矩的取向是任意的。 每种取向代表不同的能量。 Pz为自旋角动量在Z轴上的分量 核磁矩在磁场方向上的分量 核磁矩与外磁场相互作用而产生的核磁场作用能E, 即各能级的能量为 空间量子化：核磁矩在外磁场空间的取向不是任意的，受外磁场力矩的作用进行不同的定向排列，是量子化的，这种现象称为空间量子化。 氢核1H自旋量子数I=1/2 ，在外磁场中有2个自旋取向 （两个能级）： (1)磁量子数ｍ＝＋1/2;与外磁场平行，能量低，稳定 (2)磁量子数ｍ＝－1/2;与外磁场相反，能量高，不稳定 当m=－1/2时，E2= － 当m= +1/2时， E1 =－ 能级分裂 I=1/2的核自旋能级裂分与H0的关系 由式 E = －ZH0及图可知1H核在磁场 中，由低能级E1向高能级E2跃迁，所需能量为: △E=E2－E1= △E与核磁矩（或磁旋比）及外磁场强度成正比，H0越大，能级分裂越大，△E越大。 △m=±1 （二）原子核的共振吸收 1. 原子核的进动 如果在磁场中的氢核的磁矩方向与外磁场成一定的角度时，则在外加磁场的影响下，核磁矩将围绕外磁场进行拉莫尔进动。进动频率ν与外加磁场强度H0的关系可用Larmor方程表示： 对于同一种核 ，磁旋比 为定值，H0逐渐增加，进动频率也逐渐增加。 不同原子核，磁旋比 不同，进动频率不同。 2.共振吸收条件 核有自旋(磁性核) v0 = v: 照射频率等于核进动频率 吸收的电磁波能量E等于ΔE，即： E = hv0 =ΔE 代入式 E = E2 - E1 = 得： 当v0 =v时，照射的电磁波就与核磁矩发生作用，使处于低能级的核吸收电磁波的能量跃迁到高能级，核磁矩对H0的取向发生倒转。这种现象叫做核磁共振。 共振频率v为 △m=±1 : 跃迁只能发生在两个相邻的能级之间 磁性核放到磁场中， 处于低能态的核将吸 收射频能量而跃迁至 高能态，由于v0 =v， 称为共振吸收，又称 核磁共振。 跃迁结果，核磁矩由顺磁场(m=1/2)跃迁至逆磁场(m=1/2 )。 根据核