水分析化第８章.pptVIP

第８章吸收光谱法  第八章 吸收光谱法  可见光与紫外光 吸收光谱的定量方法 吸收光谱的基本术语 吸收光谱分析的步骤 比色法与分光光度法 分光光度法应用 第八章 吸收光谱法 灵敏度高：测定下限可达10－5～10－6mol/L, 0.001%～0.0001% 准确度能够满足微量组分的测定要求：相对误差2～5％ 操作简便快速 应用广泛 c－真空中光速 2.997925×1010cm/s ≈3.0 ×1010cm/s λ－波长，单位：m,cm,mm,?m,nm,? 1?m=10-6m, 1nm=10-9m, 1?=10-10m ν－频率，单位：赫芝（周）Hz 次/秒 光的微粒性 h－普朗克(Planck)常数 6.626×10-34J·s ?－频率 E－光量子具有的能量,单位：J(焦耳) 波粒二象性 结论:一定波长的光具有一定的能量，波长越 长(频率越低)，光量子的能量越低。 单色光：具有相同能量(单一波长)的光。 复合光：由具有不同能量(不同波长)的光复合而成的光。 光学光谱区 8.1.2 分子吸收光谱的产生 当以一定范围的光波连续照射分子或原子时，就有一个或几个一定波长的光波被吸收，于是产生了被吸收谱线所组成的吸收光谱。透过的光谱中不出现这些波长的光，这种光谱称为吸收光谱。 吸收系数a K 吸光(收)系数 (3) 吸收光谱的基本术语 特征吸收曲线：以A对λ做图，得到有峰谷的吸收光谱曲线叫做特征吸收曲线，可作为初步定性分析的依据。 最大吸收峰λmax（最大吸收波长 ）：特征吸收曲线上最大吸收峰所对应的波长，在这个λmax下，物质吸收灵敏度最高，是定量分析的依据。通常选作工作波长。 不需特殊仪器设备,操作简便,准确度差(相对误差5%～20% )。 8.2.2 分光光度法 1. 控制酸度： 络合物稳定性与pH有关，可以通过控制酸度提高反应选择性，副反应减少，而主反应进行完全。 2. 加入掩蔽剂 3.改变干扰离子的价态 4.选择适当的光度测量条件 小节 吸收光谱分析的一般步骤 确定最佳显色体系 绘制特征吸收曲线，找出最大的吸收波长λmax 绘制标准曲线 测试样的A试，在该标准曲线上找出相应的C试 8.6 分光光度法应用实例 8.6.1 天然水中铁的测定 （1）Fe2+的测定 方法原理 的λmax =508nm （2）总铁的测定 在水样中加NH2OH·HCL（盐酸羟胺）或抗坏血酸还原Fe3+ ， ，重复Fe2+的测定步骤。 方法1：分光光度法 配制福尔马肼标准混悬液，在680nm波长测定吸光度，绘制标准曲线。水样在同样条件下测得吸光度值，由标准曲线查出对应的浊度。 方法2：散射光比浊法—浊度测定仪 3.样品室 4.检测器 利用光电效应将透过吸收池的光信号变成可测的电信号，常用的有光电池、光电管或光电倍增管。 5. 结果显示记录系统 样品架+样品池（吸收池，比色皿） 用于盛待测及参比溶液。 可见光区：光学玻璃池 紫外区： 石英池 检流计或数字显示仪 0.5 , 1 , 2 , 3 , 5 cm 8.2.4 分光光度计的类型 1.单光束 经单色器的光一分为二，一束通过参比池，另一束通过样品池， 一次测量可得到样品溶液的吸光度。克服了单光束仪器由于光源 不稳所引起的误差。 2.双光束 同一光源发出的光被分为两束，分别经过两个单色器，交替照 在同一溶液里，测到两波长吸光度之差。可测定浑浊样品。 3.双波长 一束经过单色器的光，轮流通过参比溶液和样品溶液，进行光 强度的测定。 8.3 显色反应及其影响因素 8.3.1 显色反应 (1) 定义:将被测组分转变成有色化合物的反应称为 显色反应。与被测组分形成有色化合物的试剂叫做显色剂。 (2) 分光光度法对显色反应的要求: 1)选择性好 2)灵敏度高，一般ε104 3)反应生成的有色化合物组成恒定，稳定。 4)显色化合物与显色剂之间的颜色差别要大,使显色剂吸收波长与络合物吸收波长相差大。 对照性好, ?λmax≥60 nm . 8.3.4 影响显色反应的因素 显色剂的用量、酸度、溶剂、温度、时间、干扰物。 显色剂的用量： A 0 a b cR A 0 a’ b’ cR cR A 0 （a） （b） （c） （1） 影响因素 酸度、溶剂、温度、时间、干扰物 A pH A 温度 A 时间 （2）干扰消除 ①选择λma