分析化学课件第二章 误差和分析数据处理.ppt

第二章 误差和分析数据处理;§1 概述; §2 测量值的准确度和精密度; 1 绝对误差(absolute error)： 测量值与真实值之差 2 相对误差(relateve error)： 绝对误差占真实值的百分比 或; 例1 实验测得过氧化氢溶液的含量W(H2O2)为0.2898 g，若试样中过氧化氢的真实值W(H2O2)为0.2902 g,，求绝对误差和相对误差。 解：δ= 0.2898 － 0.2902 = -0.0004 g RE% = -0.0004/0.2902×100% = -0.14% 例2 用分析天平称样，一份0.2034 g，一份0.0020 g，称量的绝对误差均为 +0.0002 g，问两次称量的RE%？ 解：第一份试样 RE1% = +0.0002÷0.2034×100% = +0.1% 第二份试样 RE2% = +0.0002÷0.0020×100% = +10% ; RE与试样量或组分含量有关。 通常对试样量大或高含量组分的分析，要求RE小，反之可大。 因此，常量分析的相对误差一般为千分之几（滴定分析要求不大于0.2%），而微量分析（仪器分析）可达百分之几。; 3 真值与标准参考物质 真值true value ：某一物理量本身具有的客观存在的真实数值，即为该量的真值。 由于任何测量都存在误差，因此实际测量不可能得到真值，只能尽可能接近真值。 分析化学中的真值有理论真值、约定真值和相对真值。 ; ⑴ 理论真值：由理论推导或计算出来的物理量，如一些物理、化学常数。 ⑵ 约定真值：大家公认的物理量，如由国际计量大会定义的基本单位（长度、质量、时间、电流强度、发光强度、热力学温度、物质的量），国际原子量委员会制订的原子量等。 ; ⑶ 标准值（相对真值） 标准试样 ; （二）精密度与偏差 精密度（precision）：用相同的方法对同一个试样平行测定多次，各测量值之间互相接近的程度。 实际工作中，精密度常被称为重复性和再现性。 重复性（repeatability）：同一分析人员在同一条件下所得分析结果相互接近的程度。 再现性（reproducibility）：不同分析人员或不同实验室之间各自的条件下所得分析结果相互接近的程度。 ; 精密度的高低用偏差（deviation）来表示。偏差的表示方法有以下几种。 1 绝对偏差（absolute deviation） di = xi — 2 相对偏差（relative deviation） Rdi = di / ×100% ; 3 平均偏差（ average deviation） ; 4 相对平均偏差 （relative average deviation） 5 标准偏差（standard deviation）; 6 相对标准偏差 （relative standard deviation） ;例：用丁二酮肟重量法测定钢铁中Ni的百分含量，结果为10.48%，10.37%，10.47%，10.43%，10.40%；计算单次分析结果的平均偏差，相对平均偏差，标准偏差和相对标准偏差。 ; （三）精密度与准确度的关系 它们从不同的角度反映了分析结果的可靠性。 精密度衡量平行测量值相互接近的程度，反映了分析方法和过程的可靠性； 准确度衡量测量值与真值接近的程度，反映了测量值的可靠性。 精密度高是准确度高的前提，但精密度高不一定准确度高。;精密度和准确度相互关系示意图 测量的精密度高，并且消除了系统误差以后，才能得到准确度高的分析结果。; 二 系统误差和偶然误差 （一）系统误差(systematic error) 可定误差 由某种确定原因造成的误差，它有固定的方向和大小，重复测量时重复出现。 根据产生的原因 方法误差 系统误差