2 光学分析法导论_PPT课件.ppt

连续光谱 振动能级之间的电磁辐射，能量比较接近，检测器难以分辨，且振动能级比较多，所以表现为对特定波长段的电磁辐射的发射，表现为连续光谱 三、散射 丁铎尔散射 分子散射（瑞利散射、拉曼散射） 当按一定方向传播的光子与其他粒子碰撞时，会改变其传播方向，而且方向的改变在宏观上具有不确定性，这种现象称之为光的散射 丁铎尔散射(Tyndall) 当被照射粒子（如一些大分子（如胶体粒子和聚合物分子））的直径等于或大于入射光的波长时所发生的散射，此时散射光极强（与?2成反比），可以肉眼观察到。 波长不变，散射光与入射光波长一样 应用较少 分子散射 当被照射试样粒子的直径小于入射光的波长时所发生的散射。一般为分子 可分为瑞利散射和Raman散射 当光子与分子发生弹性碰撞， 方向改变，但相互之间没有能量交换，? 不变，发生的散射称为瑞利散射(Rayleigh) 当光子与分子发生非弹性碰撞， 相互之间有能量交换，方向及波长均改变，产生的散射称为拉曼散射(Raman) 散射光强与光的波长的?4成反比。短波入射激发光比用长波产生的Raman散射光强 光照导致的分子内振动能级跃迁而产生的分子极化过程。分子极化率越大，Raman散射越强 第二章 光学分析法导论 电磁辐射和电磁波谱 电磁波谱（光谱）产生的机制 电磁辐射与物质的相互作用 光学分析法分类 光学分析法（Optical Methods of analysis）是以电磁辐射为分析信号而建立起来的一类分析方法 第一节 电磁辐射和电磁波谱 一、 电磁辐射 1.电磁辐射的波动性 电磁波用频率(ν)、波长(λ)和波数(σ)等波参数表征 频率ν ：l s内电磁场振荡的次数，单位为赫兹(Hz) 波长λ：电磁波相邻两个同位相点之间的距离 单位有厘米(cm)，微米(μm)，纳米 (nm) 波数σ：l cm内波的数目，单位为cm-1 光速 C = νλ （真空中C = 2.9 9 7 9 2×1010cm/s） σ = 1/λ （波长以cm为单位 ） 2.电磁辐射的微粒性 普朗克方程 h为普朗克常数，它等于6.63×10-34焦耳·秒(J·s) 光子的能量常以电子伏特(eV)为单位表示 1eV=1.6×10-19J 二、电磁波谱 按波长区域划分 按获得光谱的方式划分 发射、吸收、散射、折射、干涉、衍射 按光谱通带宽度划分 连续光谱、带光谱、线光谱 第二节 电磁波谱（光谱）产生的机理 光谱的产生是物质不断运动的结果 根据光谱产生的机理，光学光谱可分为原子光谱和分子光谱 原子光谱是由原子外层电子运动产生的光谱 分子光谱是由分子运动产生的光谱 一、原子光谱 原子光谱产生于原子外层电子能级的跃迁 （一）核外电子的运动状态 主量子数 n 角量子数 l 磁量子数 m 自旋量子数s 例如 价电子的组态 （二）原子能级—光谱项 参数 原子的能量状态需要用以n、L、S、J等四个量子数为参数的光谱项来表征 主量子数n 决定原子能量状态的主要参数 与描述核外电子运动状态的主量子数n意义相同 总轨道角量子数L 各价电子角动量相互作用，耦合成原子总的量子化轨道角动量 对于具有两个价电子的原子，L只能取下列数值 L的数值0、l、2、…分别用大字母S、P、D、…表示 总自旋量子数S 价电子自旋角动量耦合后得总自旋角动量量子数 若原子有N个不成对价电子，其S可取下列数据 内量子数J 原子中各价电子总轨道角动量与总自旋角动量相耦合得到原子总角动量量子数 J可取以下数值 光谱项 如 Na原子 基态3s1 32S 激发态3p1 32P 光谱支项（多重性） 光谱项符号中的2S+1叫作谱项的多重性 在L≥S时，2S+1就是内量子数J可取值数的数目 如32P的多重性为2，光谱支项为32P3/2、32P1/2，或写成32P3/2、1/2 习惯上将多重性为1、2、3的光谱项分别称作单重态、双重态和三重态 简并度 原子中能量相同的不同状态数， 2J+1 同一光谱支项的总角动量在空间有2J+1个不同的取向， 即有能量相同但分布不同的2J+1个状态。在磁场作用 下，同一光谱支项会分裂成2J+1个不同的能级。外磁场 消失，能级分裂亦消失．此种现象称为能级简并 原子在这些状态上具有相同的几率分布，所以在对某一 状态的原子进行统计时，就必须考虑这种简并引起的几 率权重——统计权