热定型时纤维结构的变化课件_1.pptVIP

一、概述 合成纤维在成形过程中，纺丝溶液或熔体从喷丝孔中挤出，固化后再经过后续的拉伸过程，其超分子结构已基本形成，但由于有些分子链段处于松弛状态，而另一些链段处于紧张状态，使纤维内部存在着不均匀的内应力，纤维内的结晶结构也有很多缺陷，在湿法成形的纤维中，有时还有大小不等的孔穴。这都有待于在后续的热处理中部分或全部消除。这种后续的热处理工序，通常称为热定型。经热定型后，纤维的结构和纺织材料的形状比定型前更为稳定。 1. 热定型的目的和作用 （1）目的：消除内应力和提高纤维结构的稳定性。 （2）作用： 提高纤维的形状稳定性（尺寸稳定性），这是定型的原来意义。形状稳定性可用纤维在沸水中的剩余收缩率来衡量。剩余收缩率越小，表示纤维在加工和服用过程中遇到湿热处理（如染色或洗涤）时，尺寸越不易变动 进一步改善纤维的物理-机械性能，如钩接强度、耐磨性等，以及固定卷曲度（对短纤维）或固定捻度（对长丝）； 改善纤维的染色性能。 制取新型的纤维品种。在某些情况下，通过热定型可使用纤维发生热交联（例如聚乙烯醇纤维），或借以制取高收缩性和高蓬松性的纤维，赋予纤维及其纺织制品以波纹、皱折或高回弹性的效果。ATY、BCF。 2.热定型的进行方式和效果 根据张力的有无或大小，纤维热定型时可以完全不发生收缩或部分发生收缩。 （1）若根据热定型时纤维的收缩状态来区分，则有下列四种热定型方式： 控制张力热定型——热定型时纤维不收缩，而略有伸长（如1%左右）； 定长热定型——热定型时纤维既不收缩，也不伸长； 以上两种方式统称为无收缩热定型，或紧张热定型。 部分收缩热定型，或称控制收缩热定型； 自由收缩热定型，或称松弛热定型。 （2）如按热定型介质或加热方式来区分，则有以下几种方式： 干热空气定型； 接触加热定型； 水蒸气湿热定型； 浴液（水，甘油等）定型等。 热定型方式不同，所采用的工艺条件也不相同，热定型后纤维的结构和性能也就不同，不同类型的合成纤维热定型时，所发生的纤维结构和性质的变化以及他们的定型机理是各不相同的。 （3）就定型效果的永久性而论， 定型可以是暂时的或永久的，通常把它们叫作暂定和永定。 在经常使用中，稍经热、湿和机械作用，定型效果就会消失的称为暂定。 在工业生产中对纺织材料所施加的定型处理，大多是永久性的定型，这里所引起的纤维和织物结构的变化是不可逆的。 二、纤维在热定型中的力学松弛 1.纤维在后加工过程中的形变 （1）松弛热定型 若令初生纤维的拉伸过程在恒定应力作用下进行，拉伸时间为t0 ，显然有： 三、热定型机理 1.热定型过程中的三个阶段 （1）第一阶段（分子结构的松散阶段）： 用加热或惨入增塑剂的方法使存在于纤维中的分子间作用力减弱，并使纤维达到高于Tg的温度。 时间很短1min。 纤维中大分子原先的活动性越小，即分子间的结合越牢固，则“松解”阶段的时间（tH1-tH0）就越长，温度就越高。 松解阶段分子间结合能的降低仅发生在最松散的无定形区，而较牢固的超分子结构（晶粒、球晶、微纤）则并不拆散。 （2）第二阶段（新的结构形成阶段）： 热定型过程的主要阶段。原有不稳定结晶破坏，生成稳定性较高结晶较为完整的晶体，分子间作用力增大，结晶度有所提高。 在非结晶性高聚物所形成的纤维中，热定型仅发生无定形结构的紧密化，并形成新的微纤和其他超分子结构单元，使分子间的作用力增大。 大分子活动需要时间，因此第二阶段的时间比第一阶段长好几倍。第二阶段所发生过程的速度也取决于大分子链节或链段的活动性，即取决于热定型温度和增塑作用。 当定型温度提高10℃时，这些过程的进行速度通常增大1～2倍。借助于提高温度或塑化程度而使定型加速是有限的，因为分子间键过分减弱会使纤维熔融或溶解；此外，过分增大大分子的活动性会使纤维的超分子结构大大改变，从而使其物理-机械性能恶化。 把热的作用和增塑的作用结合起来，可使定型的第二阶段大为加快。因此，在热水或蒸气介质中热定型的效果比在同样温度的热空气介质中定型要好一些。也就是说，在热水或蒸气介质中定型时，能以较低的温度和较短的时间达到与在热空气中定型相同的效果。 （3）第三阶段（新的结构固定阶段）： 使纤维冷却至Tg以下，除去增塑剂（水洗、干燥），在第二阶段所产生的新键以及大分子的位置得到固定。 新生结构的固定发生得很快，可在几秒内完成。 短时间热处理或热塑处理用来改变纤维的变形性质，根据使用的要求可赋予纤维卷曲度、毛茸性、蓬松性、不收缩性、一定的波纹和高弹性，并可提高耐磨性。在需要改善纺织制品的形状稳定性、耐热性、热稳定性和耐光性的情况下，需要长时间的热处理。 2.热定型机理 （1）聚酰胺纤维和聚酯纤维的热定型机理 对于聚酰胺纤维主要是氢键； 对于涤纶则与酯键以及