总有机碳（TOC）测量不确定度的评定.docVIP

总有机碳（TOC）测量不确定度的评定 所幸的是相当大一批国家标准或行业标准中给出了 r.而其中有不少还给出了.特别是在化学分析领域.希望 所有这类规范都能给出r与R,这样,测量方法不确定度的 评定就方便多了.为什么不能呢? 六,有了方法不确定度后,在计算合成标准不确定度 中应注意的问题 1.Sr只是u∽=u.∽中的一个分量,当我们须要把s与 其他系统效应导致的分量合成时,其灵敏系数恒为1.它以 ,的重复性标准差出现于线性的数学模型之中. 当数学模型的形式是y=c…的情况,采用输入 量的相对标准不确定度u㈨来合成∽的情况下,s,取 相对值HPs/y,或称之为相对重复性标准差(常称为变异系 数c-v.),这样,它方便地与其他输入量系统效应导致的分 量pJ以相对方差相加来合成得到u∽. 2.r与R在不少情况下与y之值Y的大小有关,经常采 用的方法是:把y分成不同大小的区间,例如本文中的精密 度表用计算式给出.例如:GB/T5831-1986气体中微量氧 测定的比色法中,氧的体积分数,用两次测量结果与 的平均值给出时.R=O.90+0.12;用曲线图,例如:行业标准 SH厂r0253—1992《轻质石油产品中总硫含量测定法(电量 法)》所给出的精密度,本文从略. 3.当改变了方法所规定的重复观测次数,以较多的测 量结果的平均值作为最终的结果进行报告时,如果在u ∽中既包括有sr(rep),又包括输入量的系统效应导致的不 确定度分量的情况下,其中的s,这一部分将由于观测次数 的增加而减小,例如由方法中规定的两次增加到4次(又多 了两次1,则应取s/\/来代替原来按两次所得的其余 系统效应不确定度分量不变.但如果s,=u∽(即系统效应 不确定度可忽略不计的情况),当然不再考虑系统效应的 那一部分. 4.如果在规范中提供的信息既有r也有,我们可以通 _._-.........___一 过V一r2/2.8来估计方法不确定度中的系统效应分量大 小.以便对不同方法所规定的重复观测次数所得y的最佳 估计值的不确定度评定. 5.既在规范中缺乏有关信息,又没有可能组织若干实 验室进行协同实验的情况下,为获取u(y),实际上就是按 《GUM》或JJF1059技术规范对Y进行uo(y)的常规评定.一旦 对u(y)作出了评定,即可用于相同方法下今后的同类量的 测量结果,而唯一要注意的是uTId∽是否与y的大小明显有 关.(续完) 总有机碳(TOC)测量不确定度的评定 口广东省广州市城市排水监测站陈婷婷孟庆强 根据燃烧氧化非分散红外吸收法(NDIR),用岛津 TOC一5000A总有机碳分析仪分别测定一系列已知浓度的 总碳(TC),无机碳(IC)标准溶液,根据各自的响应值建立 线性回归方程,再对未知溶液直接测定,利用线性方程读 出样品中的总碳fiG)和无机碳(IC)含量,根据它们的差值 即可得样品的总有机碳flOG)含量.该方法适用于生活污 水,工业废水和地表水中总有机碳的测定,测定浓度范围 表1标准溶液的测量结果 为(10-100)mg/L. 一 ,测量过程 分别配制浓度为lOmg/L,25mg/L,55mg/L,100mg/L的 邻苯二甲酸氢钾(TC),无水碳酸钠(IC)标准溶液,每个测 量3次.结果见表1. 由表1,采用最小二乘法对标准溶液浓度和峰面积(y) 进行线性回归,求得标准曲线y-ax+b,反推可得.计 算结果见表2. 浓度(me,/L 总碳无机碳总碳无机碳总碳无机碳总碳无机碳 峰面积(TC)(IC)(TC)(IC)(TC)(IC)(TC)(IC) 36714o678527993317819219793194238443 Y(area)366O0081794l2l6l5322l738571 36874086546510o2117866218423221738924 Yf(area)367340758563998717875218123212538646 , j中gi,-Ill ～2005.7 从表2可知,TC,IC标准曲线 的分别为1.0000,0.9998,所以 TC,IC标准溶液浓度)和峰面积 ∽均成线性关系. 二,数学模型 TOC(mg/L)=TC(mg/L)——IC(mg/L) 一一一Z^～^v一《}Ⅲ(=∑l(2 芰眚 表2线性回归的计算结果 回归方程及因子总碳(TC)无机碳(IC) Yrc:315.39Xrc+Ylc=384.12xIc+ v:似+b577 .95384.12 n3l5.39384.12 b577.95384.12 1.0Oo00.9998 61cytc--btc arc 三,分析不确定度的来源 1.输入量y的不确定度分量 由回归标准差引起的Y的不确定度分量,即,,残差标准 差(y