第四节 拟除虫菊酯类杀虫剂课件.pptVIP

第四节 拟除虫菊酯类杀虫剂 一、引言 第一次世界大战期间，日本大力提倡栽培除虫菊、曾一度独占该药市场。 由于除虫菊适宜于较高海拔地区生长，后来在肯尼亚高原地区发展很快并逐渐取代日本。 2005年云南省除虫菊种植推广超过了12万亩，年产干花将达5000余吨, 约占世界除虫菊干花产量的30% 到2006年我国的相关农药证书多达20多个 。 (3) 拟除虫菊酰氯与醇、醛反应 拟除虫菊酰氯与苄醇、腈醇在缚酸剂存在下。或用氯化锌等Lewis酸催化均可生成酯。 拟除虫菊酰氯与苯氧基苯甲醛及氰化钠反应，可能存在三种情况：酰氯先与醛加成生成α-氯代酯119，再与氰化钠反应，或者醛先和氰化钠加成得腈醇钠120再与酰氯反应，也可以酰氯先与氰化钠加成，得氰酮121再与醛反应。此反应在相转移催化剂存在下进行。 (4) 酯交换反应 拟除虫菊酸烷基酯与醇或醋酸酯在醇钠或原钛酸酯催化下，发生酯交换反应，得到拟除虫菊酯。 在腈醇酯中，通常α-碳为S构型时有效，如溴氰菊酯、氯氰菊酯和杀灭菊酯。由于合成(S)-腈醇较困难，因此，从消旋的腈醇与旋光活性的菊酸酯化后，通过差向异构化反应，可将(R)-腈醇酯转化为(S)-酯。 (5)旋光活性拟除虫菊酯的合成 A、差向异构