第5章氧化还原滴定法Redox titration精选课件.pptVIP

第5章氧化还原滴定法Redox titration;5.1 氧化还原平衡;;; 二、能斯特（Nernst）方程式;例1;;5.1.2 条件电势(conditional potential);条件电极电势;当c Ox = cRed = 1 mol·L-1时，;条件电极电势;;如;5.1.3 氧化还原平衡常数 ;;;;;5.1.4 氧化还原反应的速率;影响氧化还原反应的速率 的因素;5.1.5 诱导反应(Induced reaction):;诱导反应和催化反应的区别;5.2 氧化还原滴定法原理;一、自身指示剂;二、专属指示剂;三、 氧化还原指示剂;与酸碱指示剂类似,氧化还原指示剂变色范围： ;;; 若以浓度为c1o的O1滴定体积为V0、浓度为c2o的R2,当加入的体积V时。;由Nernst公式;氧化还原滴定曲线;二、化学计量点及滴定突跃1.滴定过程;;Date;化学计量点时反应进行的程度;滴定反应SP时：滴定反应的完全度应 99.9%;; 在 介质中，用 溶液滴定20.00mL 溶液的电位变化：;2. 滴定突跃范围;;三、影响滴定突跃的因素;计量点在突跃的位置 ;5.3　氧化还原滴定前的预处理;;5.4常用的氧化还原滴定法;5.4.1 高锰酸钾法(permanganate titration)一 原理;【特点】：;【配制方法】：;标定条件;二 应用示例;2.软锰矿中的MｎO2含量的测定;3.钙盐中钙的测定（间接测定法）;钙盐中钙的测定计算;4. 水样中化学耗氧量(COD)的测定;水样中化学耗氧量（COD）的测定;5.4.2 重铬酸钾法(dichromate titration)一、原理;二、 应用示例及计算;2 COD的测定;5.4.3 碘量法(iodimetry); a.某氧化剂与I-作用，使I-氧化而析出I2； b. 用Na2S2O3标准溶液滴定析出的I2。 c.指示剂：可溶性淀粉溶液。 ;1　控制溶液的酸度－中性或弱酸性 ;控制溶液的温度－室温。a.温度高：将增大I2的挥发性；b.温度低：淀粉指示的灵敏度低；c.保存Na2S2O3溶液时，室温升高会增大细菌的活性，加速Na2S2O3的分解。 防止光照-光能催化I-被空气中的氧所氧化，也能增大Na2S2O3溶液中的细菌活性，促使Na2S2O3的分解。 暗处放置5分钟-待反应完全后，立即用Na2S2O3进行滴定。如放置时间过长，I2过多挥发，增大滴定误差。 ;1 Na2S2O3溶液的配制 采用标定法配制： a. 一般含有少量的杂质，如S、SO32-、SO42-、CO32-、Cl-等; b. 溶液???存在以下反应： S2O32-+CO2+H2O HSO3-+HCO3- +S 2S2O32- + O2 2SO42- + 2S　 　S2O32- SO32- + S　 c. 水中微量的Cu2+或Fe2+可以促进Na2S2O3溶液的分解：;配制条件 1）用新煮沸并冷却了的蒸馏水，以除去CO2、O2和杀死细菌。 2）加入少量的Na2CO3，使溶液呈弱碱性，以抑制细菌的生长，防止Na2S2O3分解。 3) 贮存于棕色试剂瓶中，放置暗处一周后进行标定。;2 Na2S2O3溶液的标定;1 铜含量的测定;1)弱酸性溶液 pH＝3.5～4 以防止 Cu2+的水解及I2的歧化。酸化时常用H2SO4或HAc，不易用HCl和HNO3 2) 防止Fe3+对测定的影响； 3) 近终点时加KSCN：使CuI沉淀转化为溶解度更小的CuSCN沉淀，以减小吸附 ;漂白粉：Ca(ClO)2、 CaCl2·Ca(OH)2·H2O和CaO的混合物，常用化学式Ca(ClO)Cl表示。 ; ClO- + Cl- + 2H+ Cl2 + H2O Cl2 + 2I- I2 + 2Cl- I2 + 2S2O32- 2I- + S4O62- ; I2 +2OH- IO- + I- + H2O C6H12O6 + IO- + OH- C6H12O7- + I- + H2O 3IO- IO3- + 2I- IO3- + 5I- + 6H+ 3I2 +3H2O;4.卡尔·弗休(Ka