《有机化学》第十章 醇和醚.pptVIP

* 请做好 上课准备 一. 醇的结构和命名 Ⅰ醇(Alcohols) 第十章 醇和醚 一级醇（伯醇） 二级醇（仲醇） 三级醇（叔醇） 乙二醇 丙三醇（甘油） 1) 习惯命名法 异丙基醇 仲丁基醇 苯甲（苄）醇 Isopropyl alcohol tert-butyl alcohol Benzyl alcohol 2) 系统命名法 选择含有羟基的最长链作为主链，从靠近羟基的一端开始编号，其他同烃类。 2-戊醇 2-苯基-2-丙醇 4-甲基环己醇 2-pentanol 2-phenyl-2-propanol 4-methylcyclohexanol 二. 物理性质 为什么醇具有较高的沸点？ ? 分子间氢键缔合 多元醇沸点更高： 低级醇与水互溶 醇合物 CaCl2?4C2H5OH 醇在强酸中的溶解度比在水中大。 ? 醇羟基形成氢键的能力随醇分子中烃基增大而减弱。 三. 醇的反应 1. 醇的酸碱性 酸性：ROH H2O ; 碱性：RO- HO- 2. 成酯反应 3. 醇的取代反应 与氢卤酸反应 酸催化使羟基质子化，然后以水的形式离去。 SN1机制： 鉴别不同类型醇（六个碳以下的醇） 若反应按SN1历程，存在碳正离子重排。 Lucas试剂：浓HCl — 无水ZnCl2 4. 脱水反应 1) 分子内脱水（成烯反应） 醇脱水成烯的反应速率：3o醇 2o醇 1o醇 消除取向——札依切夫规则 2) 分子间脱水（成醚反应） 形成简单醚 （两个烃基相同的1o 或2o醇） 形成混合醚 （ 3o 与1o醇） 5. 氧化反应(或脱氢反应) 6. 邻二醇类的反应 1) 与高碘酸的反应 （反应定量进行） （环状高碘酸酯） 2) 与氢氧化铜的反应 （鉴别多元醇） (深兰色溶液) 二水合盐酸纳洛酮; Naloxone hydrochloride dihydrate 酒精检测： 电化学酒精传感器 酒精中毒治疗： Ⅱ 醚(Ethers) 一.命名 简单醚 R-O-R 混合醚 R-O-R’ 衍生物命名法 2-甲氧基戊烷 1-甲基-4-乙氧基苯 2.环醚(了解) 碳链与氧原子形成环状结构的醚。以“环氧”作词头或 用杂环命名。 1.无环醚 1,2-环氧丙烷 5-甲基-1,3-环氧-2-氯庚烷 四氢呋喃 冠醚 含有多个氧的大环醚，形状似王冠。 12-冠-4 苯并-15-冠-5 m-冠-n m: 碳、氧原子总数 n: 氧原子数 二. 醚的结构与物理性质 三. 醚的反应 1. 醚的自动氧化(了解) 醚和O2反应生成可爆炸的过氧化物。 分子间不能形成 氢键；能与水形 成氢键。低级醚 挥发性大易着火. 醚的贮存与使用应注意： 棕色瓶存放；避免明火；使用前用碘化钾淀粉试纸检验是否生成过氧化物，若有需要用硫酸亚铁等处理。 2、 盐的生成 (负电性的氧) 生成的 氧盐溶于浓的强酸中，在水中分解，醚重新分出。 利用此性质可分离和鉴别醚。醚还可和其他一些路易斯酸形成 盐： 3. 醚键的断裂 HI HBr HCl (甲氧基定量测定法) 四、醚的制备 1、醇的脱水 2、威廉森（Williamson）合成法：属于SN2反应 如：合成乙基叔丁基醚 五、重要的醚 1、环氧乙烷 乌尔曼（Ullmann）反应：用芳卤加入铜粉催化制备二苯醚 酚羟基、醇羟基的保护 四. 环醚：环氧烷与冠醚 (Crown Ethers) 主客体配合物 主体(host) 客体(guest) 分子识别 选择性地络合不同金属离子，用于分离金属离子。 Ⅲ 酚 (Phenols) 1. 结构、命名与物性 p-?共轭 ①苯环上电子云密度增加； ②酚羟基氢的离解能力增强。 2-溴苯酚 3-羟基苯甲酸 4-硝基苯酚 一元酚 二元酚 邻苯二酚 间苯二酚 对苯二酚 多元酚 连苯三酚 均苯三酚 偏苯三酚 2. 酚及其衍生物的反应 1) 酸性 取代酚的酸性 与环上取代基的性质及其在环上的位置有关。 芳环上吸电子基或给电子基对苯酚酸性有什么影响？