考研《政治》临考冲刺试题及答案.ppt

在冰晶石一氧化铝熔盐铝电解过程中，在电解析出铝的同时，在两极上还伴随发生一些重要的过程和现象，因这些过程和现象对生产有害无益，所以称为两极副反应，，在阴极副反应中有金属钠的析出，阴极铝的再溶损失，炭化铝的生成；在阳极副反应中有阳极效应、阳极气体成分的变化。 铝电解过程中两极副反应 1） 降低电流效率，增加氟化盐的消耗；2） 被阴极炭素吸收而破坏了槽内衬，从而缩短槽的寿 命。 因此，降低钠的析出强度是有利的。这就要求严格控制技术条件，电解质的分子比和阴极电流密度不宜过高，避免热槽等都是行之有效的方法。 电解槽中金属钠的析出的危害 铝的溶解和损失是指已电解出来的铝再反向溶解于电解质中，而后为阳极气体中的CO2所氧化造成损失，反应式为：2Al(溶解的)+3CO2(气)=A12O3(溶解的)+3CO(气体)，这是造成电解槽上电流效率降低的主要原因。 铝的溶解和损失(或二次反应) 工业电解槽在正常生产过程中阳极气体成分含有CO2和CO，通常CO2气体含量约占70％，CO约占30％，但是当槽子快发生阳极效应时，阳极气体成分含量发生逆转，CO2含量还逐渐减少，CO含量增加。还有少量的CF4气体。 阳极气体的成分和变化情况 电解质中氧化铝的分解电压是施加于电解两极上的最小外部电动势，由于铝电解是采用炭素阳极，电解过程中电极上会产生过电压，因而实测到的分解电压数值要比理论值高出0．4～0．6伏。所以铝电解过程中把实测到的“分解电压”的数值被称为极化电压。极化电压的组成可由下式表示：E极化=E分解+E过式中：E分解——氧化铝分解电压(炭阳极)。E过——阳极与阴极上产生的过电压。 极化电压 三、几个主要工艺参数 电解质温度是电解过程最重要的工艺参数之一。另一个与电解质温度密切相关的参数是电解质过热度，它是指电解质温度与电解质的熔点（或称初晶点、初晶温度）之差。 ? （1）关于合适的过热度选择问题 电解质温度必须高出熔点若干度（如10～15℃），也就是说，必须有一定过热度，电解生产才能正常进行。 由于凝固的电解质是不导电的，过热度过低时，电解槽的热平衡稍有波动（如出铝、换阳极等人工作业干扰、槽面保温料变化、下料量变化等引起温度波动）就会引起槽况出现很大的波动，如电压波动，沉淀产生等，使电解槽无法正常运行。当然，过热度也不能过高，过高会影响电流效率，并加大能量消耗。 至于要保持多高的过热度合适，要看电解槽操作与控制的平稳程度，以前全靠人工来控制下料和调整电压的电解槽，因为温度波动较大，所以过热度保持较高（20～25℃）。现代预焙槽采用点式下料器实现准连续的下料，并由先进控制系统精细地调节电压和控制下料过程，因而过热度可以保持较低（10～12℃），这是电流效率提高的重要原因之一。 电解质温度与过热度 铝业界一直在想方设法降低电解质温度，因为温度降低意味着电能消耗的降低，并且，研究表明，降低电解质温度能提高电流效率。研究表明，电解质温度每降低10℃，电流效率可以提高2%左右（但前提是降低温度不带来其他工艺条件的恶化）。 降低电解质温度无疑通过两个途径：降低电解质过热度和降低电解质初晶点。 上面的讨论表明，降低过热度的程度是有限的，因为现代采用点式下料和计算机控制系统已经将过热度降低到10℃，再将降的空间不大。因此，要实现较大幅度的降低电解质温度，就必须设法降低电解质熔点。 （2）关于降低电解质温度 电解质熔点由电解质的成份所决定，例如正冰晶石的熔点是1009℃。如果其中加入氧化铝，使氧化铝浓度保持在5%～10%，则对应的熔点降低到980℃～960℃，相应地，电解质温度需要保持在1000～980℃。 为了降低熔点，人们研究了多种可以改进电解质物理化学性质（包括降低熔点）的添加剂，这导致了AlF3、CaF2、MgF2、LiF等添加剂的使用使现代铝电解的电解质熔点降低到了950℃以下，相应地，电解质温度降低到了970℃以下。 （3）关于降低电解质熔点 特别是添加AlF3，实质就是降低分子比，在现代大型预焙槽上得到了广泛应用。目前，一些工厂采用了2.1～2.2的分子比（相当于在正冰晶石中加入14.7%～12.7%的AlF3），再加之来电解质中还含有其他一些成份（如自氧化铝原料中元素Ca使电解质中自然积累了约5%的CaF2），使电解质熔点降低到930℃～945℃，相应地电解质温度降低到945℃～955℃。 然而，电解质熔点的过分降低会带来电解质其他方面性能的恶化。 第一个问题是，氧化铝的溶解度和溶解速度显著降低，使现行下料控制技术无法避免沉淀的产生，这也是为什么现代采用低分子比生产的预焙槽需要采用低氧化铝浓度（1.5%～3.5%）的重要原因。 第二个问题，是与槽电压和极距的保