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2.2氧化锆.
南 京 工 业 大 学 第二节 ZrO2陶瓷 1、ZrO2的晶体结构与相结构 相结构: ZrO2三种晶体结构: ZrO2热膨胀曲线 ZrO2陶瓷成型:湿法或干压法 烧成:热压法可制得透明ZrO2陶瓷。 应用: 耐火度高、比热和导热系数好--理想的高温绝缘材料 化学稳定性好—坩埚 纯ZrO2是良好的绝缘体,常温比电阻高达1015Ω·m 加入稳定剂后,其电导率明显增加。所以稳定ZrO2陶瓷,在高温下是离子导电陶瓷。 ZrO2增韧陶瓷 高强度、高韧性陶瓷研究: 提高其断裂能和塑性滑移系统 目前最有效途径: 利用纤维(包括晶须)增强 利用ZrO2相变增韧。 一、ZrO2相变增韧机理 ZrO2增韧陶瓷,是通过四方相ZrO2(t- ZrO2)转变成单斜相ZrO2(m- ZrO2)马氏体相变来实现的。 马氏体相变属一级相变,其特征: 相变前后没有成分变化 相变伴随有体积变化 相变具有可逆性,并受到体积变化与切应变所产生的应变能的影响。因此相变发生于一个温度区间内而不是在一个特定的温度点上 1、相变增韧 部分稳定的ZrO2,存在于陶瓷其体中,存在 t- ZrO2 → m-ZrO2 的可逆相变特性,晶体结构的转变伴随有3-5%的体积膨胀。 ZrO2颗粒弥散在其它陶瓷基体中,由于两者不同的热膨胀系数,烧结完成冷却过程中,ZrO2颗粒周围有不同的受力情况,受到基体的压抑,ZrO2的相转变也将受到压制。 当基体对ZrO2颗粒有足够的压应力,而ZrO2的颗粒度又足够小,则其相变温度可降至室温以下,这样在室温时ZrO2仍可保持四方相。 当材料受到外应力时,基体对ZrO2的压抑作用得到松弛,ZrO2颗粒即发生四方相到单斜相的转变,并在基体中引起微裂纹,从而吸收了主裂纹扩展的能量,达到增加断裂韧性的效果。 相变增韧能量条件 相变临界尺寸条件 2、微裂纹增韧(microcrack toughening) ZrO2陶瓷在冷却过程中产生的相变诱发微裂纹 裂纹在扩展过程中在其尖端区域形成的应力诱发相变导致的微裂纹 都将起着分散主裂纹尖端能量的作用,从而提高断裂能。 1、控制ZrO2弥散粒子的尺寸D DDH(相变临界颗粒直径):常规相变温度1100℃左右,ZrO2颗粒都发生相变,相变是突发性的,微裂纹尺寸较大,导致主裂纹扩展过程中分岔,增韧效果不大 DR(相变临界颗粒直径)D DH:相变温度:陶瓷基体会有相变诱发微裂纹,韧性有明显的提高,强度: D DR 陶瓷基体内末含相变诱发微裂纹,而是储存着相变弹性压应变能。当陶瓷受到适当的外力,克服相变应变能对主裂纹扩展所起的势垒作用,ZrO2颗粒才产生相变,并诱发极细小的微裂纹。由于相变弹性应变能和微裂纹作用,韧性较大提高,强度 2、控制ZrO2颗粒的分布状态 如果ZrO2弥散粒子的颗粒分布较宽 3、 最佳的ZrO2体积分数和均匀的ZrO2弥散程度 一般ZrO2体积分数增加,提高韧性,但过高,导致微裂纹的合并,降低韧化效果 4、陶瓷基体和ZrO2粒子热膨胀系数的匹配 可以保持冷却过程的结合力,又在相变转化时激发微裂纹 部分稳定ZrO2粉末 (3)沉淀包裹法 原料制备时:ZrO2均匀分散,颗粒均匀包裹 成型工序:获得良好致密体 烧结:致密、细晶 热处理条件 适量的二价金属离子(Ca、Mg、Sr)和稀土氧化物(Y2O3、CeO等) 作稳定剂 –四方、立方晶型。 砂磨机专用系列耐磨配件 耐磨损陶瓷球阀 耐磨损陶瓷密封环 陶瓷刀具系列 △Um/t:单位体积t-ZrO2向m-ZrO2转化引起的自由能变化 △Uchem: m-ZrO2和 t-ZrO2之间的化学自由能差 △Uu:相变弹性应变能的变化 △Ua:激发相变外应力所付出的能量 ZrO2(Y2O3)-Al2O3粉末制备 * * * *
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