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多孔炭载聚钴酞菁修饰电极用于苯二酚电催化及检测 　　摘要以二氧化硅纳米球为模板，通过葡萄糖的水热聚合反应制备了具有三维结构的多孔炭P。采用电化学聚合方法将单体钴酞菁聚合在多孔炭修饰的玻碳电极PG表面，制备了多孔炭载聚钴酞菁的修饰电极oAPcPG。通过循环伏安法V研究了间苯二酚、邻苯二酚和对苯二酚在此修饰电极的电化学响应。结果表明，相对于裸玻碳电极、多孔炭或聚钴酞菁单独修饰的电极，该修饰电极对种同分异构体的酚类物质均有更好的电催化活性。利用计时安培技术，该修饰电极对间苯二酚、邻苯二酚及对苯二酚分别在×1 　　范围内具有较好的线性响应。此修饰电极具有制备简单、响应灵敏、稳定性好等优点 　　关键词多孔炭；钴酞菁；电化学聚合；化学修饰电极；苯二酚 　　1引言 　　苯二酚是一类重要的精细有机化工原料，广泛应用于农业、染料、涂料、医药、塑料、橡胶、电子化学品等领域。苯二酚有很广泛的应用，但其对人体健康的严重威胁也广为人知，其毒性较强，且难以降解。建立简便快速检测苯二酚的方法对其安全使用、防止污染具有至关重要的作用＼[12＼]。目前，用于苯二酚检测的常用方法有分光光度法＼[＼]、毛细管电泳法＼[＼]和色谱法＼[＼]。由于电化学分析方法具有灵敏度高、样品体积小、线性范围宽、响应时间短等众多优点＼[6～8＼]，应用电化学手段检测苯二酚已成为十分活跃的研究课题＼[9～11＼]。 　　聚合金属酞菁是一种具有催化活性的大分子环状化合物，其具有催化活性高、电化学响应信号灵敏、稳定性好等优点，因此，基于聚合金属酞菁修饰电极的电化学应用备受关注。目前，在不同的基体电极上形成聚合金属酞菁聚合物膜的已被广泛应用于催化、化学和生物传感等研究领域。此外，纳米炭材料具有比表面积大、吸附力强、优良导电性，以及良好的化学稳定性被广泛用于电极材料和催化研究。但以多孔炭上载聚合金属酞菁聚合物膜的修饰电极的研究尚未见报道。 　　结合多孔炭与聚合金属酞菁的特点，本研究制备了多孔炭载聚合金属钴酞菁的修饰电极，并分别研究了其对间苯二酚、邻苯二酚、对苯二酚的电催化性质，并建??了以此修饰电极用于检测种苯二酚同分异构体的定量分析方法。2实验部分 　　21仪器与试剂 　　Model26A电化学工作站美国普林斯顿公司，电化学测试采用三电极系统，玻碳电极G上海辰华有限公司为工作电极，AgAgl饱和Kl电极为参比电极，铂丝电极为对电极。对苯二酚、邻苯二酚、间苯二酚（分析纯，上海青析化工有限公司），其余所有试剂为分析纯。实验用水均为MillQ高纯水。 　　22多孔炭载聚钴酞菁修饰poAPcPG电极的制备 　　四氨基钴酞菁oAPc按照文献方法合成。整个poAPcPG电极多孔炭的制备过程如图1所示。采用tber法制备尺寸为2nm二氧化硅纳米球。称取g二氧化硅纳米球，浸泡于mLmolL葡萄糖溶液中约min。将其转入聚四氟乙烯内胆的不锈钢水热釜中，18℃反应h。待水热反应釜冷却后，产物经过滤干燥后，放入高纯氩气保护的管式炉中9℃热处理h进行炭化处理。用1%将二氧化硅纳米球除去，即可制得多孔炭。图1分别为多孔炭的透射电镜图与扫描电镜图，可以发现其具有类似蜂窝状的三维孔结构，孔径范围为～nm。 　　工作电极的制备：将2mg上述制备的多孔炭材料加入到mL水中。超声1min左右使其均匀分散在溶液中。取6μL上述混合液滴入经抛光处理后的玻碳电极表面，干燥后即制得多孔炭修饰的玻碳电极PG。以PG为工作电极，在含有1mmolLoAPc单体和1molL高氯酸四丁铵（AP）支持电解质的NN二甲基甲酰胺溶液（M）中，以mVs的扫描速率在 　　ymbolm@@ 2～+9V之间循环扫描2次，通过循环伏安扫描，使聚四氨基钴酞菁poAPc聚合在多孔炭修饰的玻碳电极表面。将经过电聚合的电极用二次蒸馏水清洗，晾干后即得poAPcPG电极，备用。 　　分析化学第1卷 　　第8期次素琴等：多孔炭载聚钴酞菁修饰电极用于苯二酚的电催化及检测 　　图1poAPcPG制备的示意图，1，以iO2纳米球为模板的葡萄糖水热聚合反应；2，高温炭化并洗脱模板制得多孔炭；，滴涂法制备PG；oAPc在PG电极上电化学聚合；图ab分别为多孔炭的透射电镜图与扫描电镜图 　　ig1chematicillustrationforpreparingtheporouscarbonloadingpolymericphthalocyatanocobaltglassycarbonmodifiedpoAPcPGelectrode1GlucosehydrothermalpolymerizationoniO2nanoparticles；2arbonizationandremovalofiO2template；PreparationofPmodifi