测定电镀废水中氰化物含量时应注意几个问题.docVIP

测定电镀废水中氰化物含量时应注意几个问题 　　摘要：文章通过历年来对电镀废水中氰化物的分析工作总结经验，针对氰化物毒性强、易逸散的特点，从氰化物分析测定的准备、采样、蒸馏、比色测定及后期处理等方面将应该注意的问题加以阐述，以提高分析质量和保障分析人员安全。 　　关键词：氰化物；测定过程；冷凝水流量；保证试剂 　　中图分类号：X830 文献标识码：A 文章编号：1009-2374（2013）06-0041-03 　　含有氰化物的电镀废水排入江河或渗入地下会污染环境，氰化物中除少数稳定的复盐外，多有剧毒。特别是氰化氢，仅需0.06克就能使人致死，因此我们在操作过程中应特别警惕。 　　电镀废水中含氰的化合物可分为简单氰化物和络合氰化物两类。简单氰化物多为碱金属的盐类，它们和酸一起蒸馏时，容易游离出剧毒的氢氰酸（HCN），络合氰化物中的氰与金属离子配位结合较为牢固，但多数这类络合氰化物加酸蒸馏时亦会变成氰化氢被蒸出。 　　在我们目前的测定废水中氰化物的方法中，通常所用的为硝酸银滴定法和比色法，但无论是哪种测定方法，我们所取得的废水样均需经过预蒸馏以除去其中的干扰物质，硝酸银滴定法一般用于测定电镀废水中CN-大于1mg/L时，我们可以用此方法测定浓度较大的处理前废水；对于浓度较小的处理后的电镀废水，我们化验室一般采用异烟酸-吡唑啉酮比色法。对此操作过程，我们根据历年的经验，总结出以下几方面值得注意的问题： 　　1 在采样过程中应注意的问题 　　通常我们可以用蒸馏预处理的方法除去干扰物，但同时也使一些有机与无机的还原性物质馏出，如活性氯等氧化性物质、S2-等还原性物质、亚硝酸离子等，因此，必须在蒸馏前加以排除： 　　（1）由于我厂含氰废水采用漂白粉处理，因此，废水中可能含有活性氯，活性氯可以在蒸馏过程中继续破坏氰化物，但由于我厂在处理Cr2-时采用的是投加Na2S2O5，Na2S2O5可还原活性氯，通常废水中活性氯极少，无需处理。而亚硝酸离子多存在于食品加工行业和印染业的废水中，在我厂电镀废水中也极少，也无需处理。 　　（2）我厂处理电镀废水采用的是Na2S2O5，在反应后S2-离子进入水体，S2-离子易与CN-反应生成硫氰酸，影响测定结果，针对这一问题，我们采用将水样pH值调节至11，反复加粉状PbCO3过滤，除去S2-离子，并使用乙酸铅试纸测试，直到试纸不变色为止。再加少许浓NaOH使水样pH值大于12，这样既可以避免S2-离子的影响，也使水样中HCN不易 　　挥发。 　　（3）由于氰化氢易挥发，我们在采样时应给采样瓶加一瓶塞或盖子，取样后及时封住瓶口，并保证在48小时内测定完成，这样可减少氰化物的流失，保证测定结果的准确性。 　　2 在预蒸馏过程中应注意的问题 　　（1）确定蒸馏瓶的气密性。如果蒸馏瓶的磨砂活塞与瓶口接触不紧密，则会使在蒸馏过程中产生的HCN不能完全被吸收而蒸发到空气中，这样既会使测定结果不准确，又对操作者的身体健康和生命安全造成危害，因此在选择蒸馏瓶时一定选用合格的产品，如若磨砂面有轻微磨损，则可在磨砂瓶塞上涂抹少许凡士林，以阻断蒸汽外逸。 　　（2）确定蒸馏瓶与冷凝管接口处的紧密性，其原因和处理方法同上。 　　（3）在馏出液吸收瓶内，我们加入10mL2%的NaOH溶液作为吸收液，冷凝管下端必须位于吸收液液面以下，如果冷凝管下端长度不够，可加一段用橡皮管连接的玻璃管，但同时也不能使冷凝管下端与吸收瓶底部接触过严，一是要保证吸收完全，二是不能影响馏出液的排出。另外，吸收瓶瓶口与冷凝管之间要留一定空隙，如果两者之间接触过于紧密，会使吸收管内压力太大，阻碍馏出液的排出。 　　（4）冷凝水流量要掌握适度，通常馏出液以3～4mL/min的流速为佳，我们的吸收管内原有10mLNaOH吸收液，最后需要获得100mL溶液，则馏出液体积为90mL，可算出最佳蒸馏时间为： 　　90/4～90/3=22.5～30（min） 　　通常我们控制蒸馏时间在25min左右，如冷凝水流过大，则冷凝温度较小，馏出液流速就太快；如水流过小，则蒸汽不能迅速得到冷凝，又会使蒸馏瓶内蒸汽压过大，当瓶内压力达到一定程度时，将会使蒸汽从瓶口和接口处喷出。 　　（5）在吸收瓶中，液面快到100mL时，应停止蒸馏，此时应先拿掉蒸馏瓶，再撤掉电炉。因为如果先撤掉电炉，蒸馏瓶受冷，瓶内压力减小，则紧密的蒸馏通道会使吸收瓶内的馏出液被倒吸回蒸馏瓶内，影响整个测定过程。 　　3 氢化钾标准溶液配制过程中应注意的问题 　　氢化钾标准溶液的配制是一个繁复的过程，且其直接影响测定结果的准确性。配制氢化钾标准溶液过程简单如下： 　　NaCl基准液→AgNO3标定液→KCN贮备液→ 　　KCN中间液→KCN标准液 　　上式说明：N