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芳香族阻燃纤维光老化机理研究及对策 　　摘要：基于对芳香族阻燃纤维的种类、性能特点以及分子结构的分析，本文综述了该类纤维的光老化性能，并对该类纤维遵循的自由基反应历程的光氧化老化机理进行了分析，提出了应该从修饰链结构和添加紫外屏蔽剂两大方面进行改进。 　　关键词：芳香族阻燃纤维；光老化机理；光氧化反应；光老化改进 　　中图分类号：TQ342+.72 文献标志码：A 　　1.芳香族阻燃纤维的结构特点和性能 　　芳香族阻燃纤维由于聚合物分子链中含有芳环结构，其热分解温度大大提高从而降低了相同条件下热分解的可能性，具有出色的阻燃性及耐高温性能，是防护服领域—直青睐的重要纤维。该类纤维种类多，应用广。 　　根据主链上芳香环连接方式及含量，芳香族阻燃纤维大致可以分为：（1）酰胺键连接的全芳香族纤维，其主链上只含有酰胺键和苯环，比如由酰胺键在苯环1、3号位置连接的间位芳纶1313（代表产品Nomex），由酰胺键在苯环1、4号碳原子连接的链节上含有两个苯环的对位芳纶1414（代表产品Kevlar）等，以及只含有一个苯环的芳纶14，两个苯环键含有两个彼此连接的酰胺键的聚对氨基苯甲酰肼X500；（2）主链上含有酰亚胺键的芳族聚酰亚胺类纤维，如P84、PI D-14、聚苯四甲酰亚胺纤维、Arimid T等；（3）主链上含有杂环的芳杂环纤维类，如含苯并咪唑环的聚苯并咪唑（PBI）、含苯并双噁英唑环的聚对苯撑苯并双嗯唑（PBO）；（4）主链上含杂原子的芳香族纤维如聚苯硫醚（PPS）、聚芳嗯二唑纤维（POD）、含有砜基的芳砜纶纤维等；（5）其它类，如聚苯醚砜酮（PPESK）、聚醚酰胺（PEAR）等。 　　和普通纤维相比，这些芳香族纤维具有强力高、初始模量大、极限氧指数高、分解温度高、良好的化学稳定性等特点。尽管具有优异的力学性能、阻燃性能和耐化学品性能，但它们在纺织服用领域的应用都有一个致命的弱点，就是在光照下容易老化，导致强力损失极大。本文将着重分析该类纤维的光老化机理、研究现状，并提出改进措施。 　　2.芳香族阻燃纤维的光老化现象研究 　　芳香族阻燃纤维光老化现象的报道最早始于1969年。美国加州北部的虔斯特兰研究中心对几种耐高温芳香族聚酰胺高聚物进行光降解研究后发现，它们在近紫外区会发生降解。 　　关于Nomex和Kevlar受光照及其它辐射后性能发生变化的研究较多。1973年，美国海军航空部的工作人员发现适量的Y辐射能提高Nomex的抗紫外性能；1974年，加拿大马尼托巴湖大学发现Nomex在碳弧灯UV照射下的强度损失比Y射线照射更厉害；1974年10月，加拿大的科研人员进一步发现Nomex物理性能的退化是由于光化学反应所导致的，主要是光氧化改变了聚合物体系的化学组成，首先发生在纤维表面，然后逐渐深入内部；1977年，美陆军纳蒂克研发司令部发现UV照射对Nomex裤子的强度损伤比磨耗更大，且存在更多的原纤断裂；1978年，加拿大国家研究委员会研究了间位和对位芳香族聚酰胺膜和织物在有氧和无氧情况下的光降解过程，发现间位芳香族聚酰胺的光氧化降解所导致的断裂伸长的损失比断裂强度的损失大，对位芳香族聚酰胺则正好相反，即断裂强度的损失比断裂伸长的损失大；Brown J R对Kevlar49的织物和纱线进行了户外耐日光老化试验。结果显示，经过60天的户外日照后，纤维的强度有较大下降，但其相对分子质量变化不大；1998年，加拿大的海军设备工程服务中心发现芳纶很容易受到紫外光破坏，薄的Kevlar29织物日光下照射5周后会损失49%的强度。 　　以上研究均表明，芳香族阻燃纤维受日晒后，强力等性能指标明显受损。通常芳香族聚酰胺织物经1000h自然光照射，强度保持率只有约42%。其它芳香族阻燃纤维也存在同样的问题。PBO纤维在紫外至宽波长可见光的耐光稳定性差，在紫外光下照射100h，其强度保持率仅为50%左右，比芳纶的抗紫外能力更差。芳砜纶经紫外线直接照射10h后，机械强度损失63%～76%，断裂伸长也仅保留了原来的15%～25%；其织物经100h的紫外线直接照射后，强度损失52%。POD纤维在使用过程中由于受到光、氧、热的综合作用，其结构发生变化，力学性能会变劣，可能导致使用功能丧失。上述研究均只涉及到老化现象及老化条件下的强力损失等。为了改进芳族阻燃纤维的光老化性能，研究其光老化原理尤为重要。 　　3.芳香族阻燃纤维光老化机理研究 　　3.1芳香族聚酰胺纤维的光老化机理 　　芳香族聚酰胺纤维是由酰胺键（-CO-NH-）和芳香环组成的线性高聚物，其在紫外线照射下极易发生光老化降解，导致制品机械性能逐渐下降，发生变脆、龟裂和发黄，甚至被破坏而无法使用。其光氧化降解机理如图1所示。在紫外光照射下，苯环上的离域共轭π键被引发，产生自由基，