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层压过程中的EVA交联固化反应
层压过程中的EVA交联固化反应
EVA的成分和性质
EVA(Ethylene Vinyl Acetate)是乙烯和醋酸乙烯酯的共聚物,一般乙酸乙烯的含量在5%~40%。由于在聚乙烯分子链中加入了乙酸乙烯,降低了结晶度,提高了柔韧性,抗冲击性,填料相容性和热密封性能。EVA树脂的性能主要取决于分子链上乙酸乙烯的含量,乙酸乙烯的含量越高,其透明度,柔软度及坚韧度都会提高。
EVA树脂具有良好的柔软性,橡胶般的弹性,透明性和表面光泽性好。化学稳定性良好,抗老化和耐臭氧强度好,无毒性。
表1 不同乙烯乙酸含量的EVA具有不同用途
乙酸乙烯含量%用途≤5薄膜,电线电缆,LDPE改性剂,胶粘剂5~10弹性薄膜20~28热熔粘合剂,涂层制品5~45薄膜和片材,注塑模塑制品,发泡制品,热熔粘合剂等现在使用的EVA主要有杭州福斯特,浙江枫华,上海海优威,广州鹿山等。
EVA热熔胶主要由四个部分组成:
EVA聚合物;增粘树脂;蜡;抗氧剂;
乙烯和醋酸乙烯的无规共聚物是构成EVA热熔胶的基础树脂,其结构如下图所示:
层压机中发生的EVA交联固化反应
目前老车间层压工艺条件:135~150 ℃,50/70/100 KPa ,或40/60/100 KPa 。
高分子交联反应
高分子链间形成新的连接键而生成网状结构高分子的反应。利用化学试剂引发的交联反应称为化学交联,通过光、射线引发的交联反应分别称为光交联和辐照交联。天然橡胶硫化是化学交联最早的应用实例。交联反应有下列:自由基型化学交联,离子型化学交联,具有化学反应官能团的高分子交联。
自由基型交联反应包括:
由基相互结合直接形成碳-碳键,如 HYPERLINK /wiki/%E8%81%9A%E4%B9%99%E7%83%AF \o 聚乙烯 聚乙烯用过氧化物引发剂在一定温度下产生自由基而引发的交联反应;
氧化交联,如含有双键的油类在空气中进行的自动氧化而发生的交联反应;
添加带有多官能团的试剂进行交联反应,如添加带有多官能团的双马来酰亚胺、多硫化物或三烯丙基异氰酸酯等化合物,可加快交联反应速率;
接枝交联,如 HYPERLINK /wiki/%E4%B8%8D%E9%A5%B1%E5%92%8C%E8%81%9A%E9%85%AF%E6%A0%91%E8%84%82 \o 不饱和聚酯树脂 不饱和聚酯树脂和烯烃在引发剂作用下进行反应,形成交联的高分子。
离子型交联反应包括:
易斯酸催化的交联,如 HYPERLINK /wiki/%E8%81%9A%E6%B0%AF%E4%B9%99%E7%83%AF \o 聚氯乙烯 聚氯乙烯在路易斯酸(如AlCl3或FeCl3)存在下,在极性溶剂中的交联反应
脱卤交联反应, 丁基橡胶中含有少量异戊二烯,可先 HYPERLINK /wiki/%E6%B0%AF%E5%8C%96 \o 氯化 氯化,然后利用烯丙基氯的活泼性,再进行 HYPERLINK javascript:linkredwin(脱卤); \o 脱卤 脱卤交联反应
2.层压中的EVA交联反应
三.反应影响因素及控制
1. 交联度
层压过程中的EVA交联反应为吸热反应,生成物的势垒高于反应物的势垒,所以反应过程中需要持续加热。反应温度是影响反应进程的重要因素,此外反应的时间(即层压时间)也对反应产物的比例有影响。
交联反应会降低高分子链间的滑动能力,如果交联密度不太高,非晶态高分子就变得更有弹性。 HYPERLINK /wiki/%E4%BA%A4%E8%81%94 \o 交联 交联密度增加,抗拉强度也有所增加,但达到一定交联程度后下降;随着交联密度的增加,伸长率和溶胀度降低,模量、硬度及玻璃化温度上升。
2.温度
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