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四化学反应条件的优化工业合成氨
回顾一段历史 ……能斯特勒夏特列氨(NH3)爆炸理论计算:高压条件下:N2+3H2=2NH3理论计算:合成氨是不能进行的!!!热力学数据德国物理学家、化学家能斯特 德国皇帝 1908年7月,哈伯在实验室用N2和H2在600℃,200个大气压下合成出氨,产率仅有2%我要成为百万富翁啦!啦!快找哈伯来!!!德国化学家弗里茨·哈伯 1911年到1913年,合成了1000吨液氨,并且用它制造出3500吨烈性炸药TNT 讨论1:假如你是一个工厂的厂长, 对工业生产你主要应考虑哪些问题?经济效益和社会效益: 增大化学反应限度原料的利用率高单位时间内产率高增大化学反应速率 另外还要考虑生产中的消耗能源、原料来源、设备条件、环境保护等因素。提高综合经济效益单位时间里提高合成氨的产量(从化学反应的速率考虑)原理探讨提高平衡混合物中氨的含量(从化学平衡的移动考虑)实际论证从生产成本、动力、材料、设备等对上述理论探讨进一步论证,以得出合理的结论。资料1:交流 研讨一 、合成氨反应的限度 1、请根据正反应的焓变和熵变, 分析298K下合成氨反应能否自发进行? 2、请利用化学平衡移动的知识分析 什么条件有利于氨的合成?讨论2:请同学们写出合成氨的化学反应方程式,并讨论说明这个反应方程式有什么特点?N2+3H2 2NH3(正反应放热)特点:a、可逆反应b、正反应放热c、正反应是气体体积减小的反应达到平衡时平衡混合物中NH3的含量 (体积分数)[ V(N2):V(H2)=1:3 ]资料1:资料2:NH3含 量/%压强/MPa温度升高,氨的含量降低温度/℃压强增大,氨的含量增大 0.11020306010020015.381.586.489.995.498.83002.252.064.271.084.292.64000.425.138.247.065.279.85000.110.619.126.442.257.56000.054.59.113.823.131.4氢氮比资料3:交流 研讨二、合成氨反应的速率1、结合影响反应速率的因素, 思考什么条件 能使氨生成得快?升高温度增大压强增大反应物浓度使用催化剂 讨论3:请同学们根据合成氨的特点,从化学反应速率和化学平衡两个角度来综合分析,合成氨应采取什么反应条件? 合成氨的反应(正反应为放热反应) 分析角度反应条件使合成氨的速率快使平衡混合物中氨的含量高压强温度催化剂高压高压高温低温 使用不影响合成氨的反应正反应为放热反应 分析角度反应条件使合成氨的速率快使平衡混合物中氨的含量高压强温度催化剂高压高压一致高温低温矛盾 使用不影响思考 ★既然增大压强既可提高反应速率,又可提高氨的产量,那么在合成氨工业中压强是否越大越好? ★既然降低温度有利于平衡向生成氨的方向移动,那么生产中是否温度越低越好? 在合成氨工业中要使用催化剂,既然催化剂对化学平衡的移动没有影响,为什么还要使用呢?【交流·研讨】 研讨的内容 研讨的问题 学习小组1、既然增大压强既可提高反应速率,又可提高氨的产量,那么在合成氨工业中压强是否越大越好?压强怎么定? ①②③ 2、既然降低温度有利于平衡向生成氨的方向移动,那么生产中是否温度越低越好?温度怎么选择? ④⑤⑥3、 催化剂对化学平衡的移动 没有影响, 在合成氨工业中要不要使用催化剂,为什么?⑦⑧⑨ 要不要催化剂?思考问题1 压强怎么选? 分析: ①合成氨反应是体积缩小的气体反应,增大压强既可以增大反应速率,又能使平衡正向移动,所以理论上压强越大越好。 ②但是压强越大,对设备的要求高、压缩H2和N2所需要的动力大,因此选择压强应符合实际科学技术。 综合以上两点,实际生产中压强一般选择在200~500大气压之间。思考 温度怎么选择?问题2 分析: ① 因为正反应方向是放热的反应,所以降低温 度有利于平衡正向移动。 ② 可是温度越低,反应速率越小,达到平衡所 需要的时间越长,因此温度也不宜太低。 ③ 催化剂要在一定温度下催化活性最大。 综合以上因素,实际生产中温度一般选择在700K左右(主要考虑催化剂的活性)。铁触媒催化能力资料4:思考问题3 用不用催化剂?资料5:催化剂对合成氨反应速率的影响条件△ E /KJ/molK(催)/k(无)无催化剂3353.4×1012(100k)使用Fe催化剂167 使用催化剂可使合成氨反应的速率提高上万亿倍。思考问题3 用不用催化剂? 分析: 经济效益和社会效益要求化学反应速度要快,原料的利用率要高,单位时间的产量要高。 实际生产中选用铁为主体的多成分催化剂(铁触媒),它在500℃时活性最高。NH3含 量/%压强/MPa温度/℃思考问题4即使在500℃和30MPa时,合成氨平衡混合物中NH3的体积分数也只有26.4%,转化率仍不够大,还可采取什么办法?
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