典型烃类物质化学性质.pptVIP

卤代反应的取向 以C4H10为例 卤代反应的取向 以C4H10为例 卤代反应的取向 显然： （1） H原子数目↑，产率不一定高。可见，H原子数目的多少不是决定产率的唯一因素。 （2）H原子数目↓，实际产率＞预期产率说明各类H的反应活性不同。 ∴ 产率 = H 原子数目 × H 原子的反应活性 令1°H 的反应活性为 1，那么： 卤代反应的取向 烷烃卤代反应历程分析 烷烃卤代反应历程分析 一个自由基能使链增长反应重复约5000次， 一个光量子可以引发两个自由基，故可使链增长反应重复约10000次。 自由基的结构与能量变化： Cl·的孤电子在 3p 轨道中； CH3·的孤电子在哪一个轨道中，取决于甲基自由基的结构。 自由基的结构 波谱研究表明，烷烃自由基的中心C的杂化状态为sp2 这就是说：由CH4转化为CH3Cl，碳原子的杂化方式也发生了变化。 自由基的结构 自由基的结构 自由基的稳定性顺序为： 3℃·＞ 2℃· ＞ 1℃· ＞ CH3· 自由基稳定性的理论解释 ——σ,p-超共轭效应 自由基的结构 σ，p-超共轭效应的大小与参与共轭的C-H键数目有关。 C-H数目越多，超共轭效应越明显，自由基就越稳定 脱羧反应与柯尔贝反应 烯烃的亲电加成反应 Markovnikov规则 一般烷基碳正离子的稳定性次序为： 反Markovnikov规则 象这种由于过氧化物的存在而引起烯烃加成取向改变的现象，称为过氧化物效应，又称卡拉施(Kharasch)效应。为什么过氧化物的存在就能改变加成反应的取向呢？ 这是因为过氧化物的-O-O -键是一个较弱的共价键，它受热容易发生均裂，从而引发试剂生成自由基，使反应按自由基加成机理进行。 反Markovnikov规则 C+离子的重排 催化加氢问题 反应机理： 一般认为是通过催化剂表面上进行的，又称表面催化。常用催化剂：Pt、Pd、Ni等。其反应历程可表示如下： 催化加氢问题 分子中同时含有C＝C和C≡C，反应优先发生在三键上。 如： 这是因为炔烃（线型分子，易于吸附）＞ 烯烃。 催化加氢问题 烯烃的催化加氢大多为顺式加氢。但催化剂、溶剂和压力会对顺式加氢和反式加氢产物的比例产生影响。 催化加氢问题 炔烃的催化加氢可以停留在烯烃阶段。 二取代乙炔的部分加氢，不仅可以得到烯烃，而且可以控制烯烃的构型： （1）采用Lindlar催化剂[P-2催化剂、Pd-CaCO3/Pb(OAc)2或Pd- BaSO4/喹啉] 将得到顺式烯烃。 （2）采用Na(或Li)/液NH3还原炔烃将得到反式烯烃。 催化加氢问题 Diels-Alder反应 从昆虫斑蟊体内的可提取得到的一种化合物斑蟊素（A）具有明显的抗肿瘤活性。斑蟊素为酸酐化合物，在体内易于水解，临床对治疗肝癌和膀胱癌有效，但具有泌尿道和消化道副作用。将酸酐与取代胺作用，可生成不同取代基的酰亚胺，水解将慢于酸酐，在体内将逐渐释放斑蟊酸，毒性大大降低。为此，科学家设计合成了羟基斑蟊素（B） Diels-Alder反应 根据以上知识 请回答： 8-1 找出化合物A中的手性碳，并在结构式（见右图） 中用“ * ”记号加以标明。 8-2 已知化合物A的优势构象为 ，则它_____（填“有”或“无”）旋光性。 8-3 根据系统命名法， 的名称为_________。 Diels-Alder反应 8-4 提出一条以 和 为原料（其他 原料任选）合理的合成化合物B的路线，写出合成过程，并注明反应条件。 8-4 （每步2分，共8分） 关于脂环烃 2006广东高考题24(8分) 环丙烷可作为全身麻醉剂，环已烷是重要的有机溶剂。下面是部分环烷烃及烷烃衍生物的结构简式、键线式和某此有机化合物的反应式(其中Pt、Ni是催化剂)。 回答下列问题：（1）环烷烃与 是同分异构体。 （2）从反应①～③可以看出，最容易发生开环加成反应的环烷烃是 (填名称)。判断依据为 。 （3）环烷烃还可以与卤素单质，卤化氢发生类似的开环加成反应，如环丁烷与HBr在一定条件下反应，其化学方程式为 (不需注明反应条件)。 （4）写出鉴别环丙烷和丙烯的一种方法。试剂 ； 现象与结论 。 关于Hückel规则 23届省级第7题 (8分) 1964年，合成大师Woodward提出了利用化合物A (C10H10)作为前体合成一种特殊的化合物B(C10H