第四章 紫外-分光光度法.pptVIP

1.单色光不纯引起的偏离 朗伯—比耳定律只适用单色光 实际上，入射光并非纯的单色光，而是具有一定波长范围的近似单色光。 由于物质对不同波长光的吸收能力不同，即k不同，得到的吸光度的数值就不同，因此测出的总吸光度与浓度不成正比，数值偏小，产生负误差，导致工作曲线上端向下弯曲。 单色光的纯度愈差，即波长范围愈宽，这种负误差愈大 2.溶液本身的原因引起的偏离 朗伯—比耳定律只适用于均匀、非散射性溶液 被测物以胶体 、乳浊、悬浮状态存在时，测定时入射光除了被吸收之外，还会有因反射、散射作用而造成的损失，使得透射光偏小， 因而测出的吸光度数值要比实际数值要大，导致偏离朗伯—比耳定律，产生正误差。 重铬酸钾 [zhòng gè suān jiǎ]Cr2O72-呈橙色，而CrO42-呈黄色，两者对不同波长光线的吸收性能完全不同。 浓度较高时，质点之间会互相影响对方的电荷分布，吸光性能发生改变，必然导致偏离朗伯-比尔定律 。 ε反映了吸光物质对光的吸收能力，ε值越大，表明有色溶液对光的吸收能力越强，溶液颜色越深，用光度法测定该吸光物质时的灵敏度越高。因此ε是衡量光度分析法灵敏度的重要指标。通常所说的摩尔吸光系数是指最大吸收波长处的摩尔吸光系数,以εmax表示. 百分吸光系数和摩尔吸光系数有如下关系： 用不同波长的单色光照射，测定吸光度。 吸收曲线清楚地描述了物质对光的吸