第五章脱灰.ppt

第五章 准备工段 脱灰碱、软化 脱灰碱 1. 脱灰(Deliming) 1.1 脱灰的目的 将灰碱转变成可溶性盐而除去（包括化学结合和物理填充、吸附的灰碱） 消除灰碱裸皮的膨胀状态，进一步除去纤维间质及皮垢 调节裸皮的pH值至7.5~8.5，为软化做准备 脱灰碱 1.2 灰碱在灰裸皮中的存在方式 (1) 与胶原发生化学结合(主要是离子键结合)的灰碱; (2) 沉积、附着在皮的表面、胶原纤维间的毛细管中的游离的灰碱。 脱灰碱 1.2 脱灰的方法 1.2.1 水洗脱灰 充分洗去大部分未结合之灰碱，水洗越充分，化学脱灰越容易，但过分水洗，特别是水量较小的情况下，机械作用会对皮产生损害。 1.2.2 化学脱灰 用酸性物质中和碱，并使石灰转变成易溶性盐而水洗出去。 脱灰一般分为两个阶段，即水洗脱灰和化学脱灰相结合。一般以水洗为辅，化学脱灰为主。 脱灰碱 脱灰碱 1.3 脱灰剂 1.3.1 对脱灰剂的性能要求 酸性物质，能中和皮内的碱； 能与钙形成易溶于水的盐而容易被水洗脱除； 脱灰剂与碱中和后形成在pH7.5~8.5范围内具有较强缓冲性的溶液，避免低pH值下（pH5.0）皮表面的酸肿现象的发生，及硫化氢气体的产生。 该pH范围也是软化工序最适的pH值。 脱灰碱 1.3.2 常用的一些脱灰材料的性能和特点 1) 酸性盐做脱灰剂 硫酸铵和氯化铵仍是主要的脱灰剂 Ca(OH)2+ (NH4)2SO4=CaSO4(溶解度小)+2NH3+2H2O Ca(OH)2+ 2NH4Cl=CaCl2(溶解度大)+2NH3+2H2O 过量(NH4)2SO4 ＋CaSO4= (NH4)2Ca(SO4 )2 (溶解度大) 硫酸铵缓冲pH~5.0，氢氧化钙和铵盐存在的时pH7~8 脱灰碱 硫酸铵脱灰时其用量要大，否则形成的CaSO4填充于皮内和皮面会造成革板硬、裂面，甚至强度下降。 氯化铵脱灰，生成氯化钙，容易使钙脱除干净，但氯化钙对皮胶原胶解作用大，特别是在较高的温度下脱灰会使革松面，扁薄。 脱灰碱 特点：作用温和，操作方便，粒面平滑细致，质量好，价格低 缺点：脱灰中产生氨气，操作环境中氨味较浓；脱灰液中含大量铵盐，排放后大幅度增加废水中铵盐含量，其量占总污水中铵盐量的70％。 脱灰碱 2) 无氨脱灰 有机酸及酸性有机物：乳酸，乙酸，甲酸 无机酸：硫酸，盐酸 有机发酵物 二氧化碳 脱灰碱 3）脱灰剂 脱灰剂产品在功能上，具有以下几方面： -优越的缓冲性能； -与钙形成易溶的盐； -不会引起裸皮的酸膨胀； -避免硫化氢气体的产生。 也即具有较高的脱碱值、缓冲性和灰溶解值。从组成上，脱灰剂一般是弱有机酸、非膨胀酸、缓冲性盐及钙增溶剂等的混合物。 脱灰碱 a.非膨胀性酸 原理：多为芳香族酸，如酚磺酸，磺基邻苯二甲酸等，能与胶原多个基团反应，引起pH降低，但不引起裸皮明显膨胀。 方法：材料：BASF: Decaltal A, Decaltal N… 水洗 脱灰：液比1.5， 温度30~35 ℃， 脱灰剂 1~2％，30~50 min，检查切口及 pH. 加酸后pH瞬时过低有可能产生H2S, 加氧化剂氧化；COD,BOD升高。 脱灰碱 CO2 采用带有浴液自动循环系统的转鼓，将CO2注入循环系统导入鼓内， CO2与皮内石灰反应生成可溶性Ca(HCO3)2,水洗除去。 CO2在浴液的缓冲系统中使pH降低并稳定在6.5－7.0。 脱灰碱 超临界CO2 条件： 压力7.5MPa 优点：更彻底、均匀，尤其紧实部位，BOD， COD不增加 问题：设备投资问题 脱灰碱 H2S的防治 采用Na2S/石灰脱毛的灰皮，皮内有Na2S，脱灰时pH低，可能产生H2S,加氧化剂H2O2将其氧化。 S2-+4H2O2 → SO42-+4H2O 最好脱灰开始前加，10分钟后所有Na2S全部氧化，开始脱灰。 脱灰的pH值比铵盐脱灰低，为6.5－7，与胰酶最适pH7－8.5有点偏差，可稍多加点酶，或用在此pH下活力较高的细菌酶软化。 次氯酸钙和亚硫酸氢钠也可以除去 脱灰碱 1.4 终点的判断 酚酞指示剂 服装、手套：全透 鞋面革； 1/5~1/3 脱灰碱 1.5 脱灰注意事项 脱灰前要充分水洗，水洗要求水量足 水洗升温，水温不超过45 ℃ 液比0.5