材料腐蚀与防护动力学上海交大材料.pptxVIP

CuZnH2SO4第一节 极化作用一、极化现象 试问：将面积各为10cm2的一Cu块和一块Zn片分别浸在盛3%NaCl溶液的同一容器中，外电路导通后，该腐蚀电池的电动势（腐蚀电流）将如何变化？ 已知： Cu、Zn在该溶液中的开路电位分别是Eec = 0.05V，Eea = -0.83V，R外 = 110Ω ，R内 = 90Ω。电路导通前， R外→ ∞，I = 0电路导通瞬间，有一个很大的起始电流 I始 = (0.05+0.83)/(110+90) = 4.4×10-3A随后，电流很快减小。数分钟后达到一个稳定值 I稳 =1.5×10-4A 。减小为开始的1/30。实验结果 R不变, 只能是 Ec – Ea Eec - Eea极化作用---由于通过电流而引起腐蚀电池两极间电位差减小，并因而引起电池工作电流降低的现象。阳极极化和阴极极化阳极极化：电位偏离初始电位正移。阴极极化：电位偏离初始电位负移。腐蚀电池的极化包括阳极极化和阴极极化，不过两者的极化程度不相同。– E E0Zn ?Ea EZn EA EK ECu ?Ek E0Cu二、极化曲线极化曲线：同一电极上电极电位与电流密度之间变化关系的曲线。 测量电偶腐蚀电池的极化曲线的装置高阻电压表V参比电极KrA测Zn电极电位的电路没画出来Zn Cu K开路时，i=0, Cu和Zn的电位分别为静止电位Eoc(Cu)，Eoa(Zn)K闭路时，电流通，r 减小， 电路欧姆电阻 R减小，电流 i 增大，Zn电位正移Cu电位负移，Ec(Cu)-Ea(Zn)=iR, R=0,i 达到 imax欧姆电阻压降iR用上图装置测量的极化曲线（Zn和Cu面积相等）-EEoa（Zn）Ea（Zn）Ec（Cu）Eoc（Cu） iimaxSa=Sc注意：极化曲线的绘制 时极化曲线的形状与电极面积无关，只取决于阳极反应和阴极反应的特征。Sa=Sc极化曲线的形状与电极的面积有关，面积改变，极化曲线的形状也改变。从极化图上可以得到如下信息：1、电极的起始电位值2、 过电位（极化值、超电势）任何电流密度下所引起的电位变化值，以η或ΔV表示。规定：过电位取正值。过电位的大小表明极化作用程度的大小。过电位越大意味着对腐蚀的抑制效应越大。3、极化率（极化电阻） 极化曲线的斜率，反映任一电流密度下电位变化的趋势。极化率有量纲，又称极化电阻。 极化曲线越陡，则Rp越大，表明电极反应过程阻力越大，电极反应难以顺利进行。三、用外加电源法测定极化曲线 用腐蚀电池自身电流测定极化曲线（构成腐蚀过程的两个电极反应的电极电位与电流密度的关系）称为：真实极化曲线或理论极化曲线。用腐蚀电池自身电流测定极化曲线的不足：（1）只能用于宏观腐蚀电池；（2）测出的极化曲线不能相交，而交点“S”的坐标是极为重要的测定参数。 用外加电源法测得的极化曲线称为实验极化曲线或实测极化曲线。 该极化曲线起点是Ecorr，阴、阳极化曲线的起点相同。（因为实际金属一进入溶液就成为极化了的电极）1、恒电流法 E = f(i)不能用以测量E = f(i)是多值函数的极化曲线2、恒电位法 i = f(E)通常使用该方法。测定方法：调节 “电源” 的输出电压，电流计G 测得电流 I，电位计跟 踪待测电极的电势。得到 E待测 ? I 曲线。 参比电极离待测电极很近，使两极间的IR可忽略实验极化曲线和真实极化曲线的关系示意图两种曲线的内在联系：阳极极化：（实验）外加电流(E1M) = （真实）阳极电流(E1M”)- （真实）阴极电流(E1M’) 用失重法测定阴极极化：（实验）外加电流(E2N) = （真实）阴极电流(E2N”) – (真实）阳极电流(E2N’) 用容积法测定举例：铁在稀盐酸中被腐蚀放出氢气。E未通电，自腐蚀Ecorr 和Icorr。E0 H2/H+ 通电，阳极极化E31、Ecorr →E1，电流计测得I1，用失重法测得真实阳极I1 “→真实阴极I1’ = I1 “ - I1 。E2E1Ecorr2、→E2，电流计测得I2，用失重法测得真实阳极I2 “→真实阴极I2’ = I2 “ – I2 。3、 →E1，电流计测得I3，用失重法测得真实阳极I3 “→真实阴极I3’ = I3 “ – I3 。E0 Fe/Fe2+通电，阴极极化…… ……I2’I2I2“I1’I1I1 “IcorrI3’I3I3“极化→ 腐蚀电流降低→ 腐蚀速度减小 ? ? ? ? ?到底是为什么 ?四、极化原因和类型 腐蚀电极反应的基本步骤 金属腐蚀过程是典型的复相反应，一个电极反应至少需包括如下连续步骤： (1) 液相传质：溶液中的反应物向电极界面迁移。 (2) 电子转移(放电)：反应物在电极界面上发生电化学反应。 (3) 液相传质或新相生成：产物如果是离子，向溶液内部迁移；如果是固体