第3章+纳米生物材料20100422.pptVIP

3.4.3 纳米复合材料 纳米复合材料包括三种形式： 两种以上纳米尺寸的粒子进行复合； 两种以上厚薄不同的薄膜交替变化； 纳米粒子和薄膜复合的复合材料. 无机/无机、无机/有机、有机/有机、生物活性/非生物活性的纳米结构复合材料. 纳米无机／有机生物医用复合材料的构想源于天然组织。实际上，人体的绝大多数组织都可以视为复合材料，其中，牙齿和骨骼就是由纳米磷灰石晶体和高分子组成的纳米复合材料，它们都具有良好的力学性能。通过对天然硬组织的模仿，人们已经制备出一些纳米生物医用复合材料。 纳米复合材料可以模拟出与人体组织相似的细胞基质微环境。 1. 纳米羟基磷灰石复合材料 羟基磷灰石（Hydroxyapatite, HAp）是人体和动物骨骼、牙齿的主要无机成分（占人体骨重量的60%），具有良好的生物活性和生物相容性，被认为是一种最具潜力的人体硬组织替换材料。 生物活性—能与骨形成牢固的化学结合和具有良好的骨传导性 人体内天然HAp为65~80 nm的针状结晶体，且均匀分布在胶原基质中，形成自然的无机/有机纳米复合材料，具有很高的韧性和硬度。 其晶体的结构式为Ca10(PO4)6(OH)2 纯HAp抗弯、抗扭性能差，脆性大，只能用于非负重区域或仅承受纯压力的环境。 医用高分子材料有很好的生物相容性和力学性能，但是缺乏生物活性。 近年来，纳米HAp／生物可降解聚合物的复合材料以其良好的骨传导性、生物降解性和较高的机械性而备受关注。在解决种植体松动、骨缺损修复、骨替代等方面取得良好的效果。 1）纳米HAp与天然生物材料的复合 天然生物材料主要是从动物组织中提取，经过特殊处理具有某些活性或特殊性的物质，如胶原、骨形成蛋白（BMP）、细胞因子、成骨细胞、自体红骨髓、纤维蛋白黏合剂等。 Kikuchi等用纳米HAp与猪胶原纤维作基础物质来合成复合材料，在200 MPa均衡压力下制备的自组装材料与骨有相似的纳米结构，机械强度是自然骨的1/4。 2）纳米HAp与非天然生物材料的复合 （1）纳米HAp/聚乳酸复合材料 Shikinami等将纳米HAp均匀分散于聚L-乳酸集体中制备了超高强度生物可吸收复合材料。该复合材料具有良好的生物相容性、可吸收性、生物活性和骨结合能力。在一定范围内，提高HAp含量，可提高复合材料的弯曲强度和拉伸强度。 2）纳米HAp与非天然生物材料的复合 （2）纳米HAp/壳聚糖复合材料 （3）纳米HAp/聚酰胺复合材料 （4）纳米HAp/聚乙烯复合材料 （5）纳米HAp假体涂层复合材料 3）纳米HAp与多种材料的复合 纳米HAp具有极好的生物相容性，但降解速率慢. 纳米HAp与不同含量的磷酸三钙（TCP）组成的复合材料具有不同的降解速率. Johnson等在胶原中加入纳米HAp和TCP制得复合物，骨再生能力得到明显提高。 Krylova等将含抗微生物的杀虫剂1号加入纳米HAp /多聚糖复合物中，此复合物具有抗菌能力。 2. 生物活性玻璃纳米复合材料 生物活性玻璃（Bioactive glass, BG）是除磷酸钙类材料外，广泛用于骨修复的无机活性材料。 生物活性玻璃：SiO2–CaO–P2O5–MO (M= Na, Mg, etc.) 生物活性玻璃/可降解高分子复合材料 骨修复和替代以及骨组织工程的新材料 3. 嵌段共聚物复合材料 嵌段共聚物（block copolymer）是由不同的单体组成的两条或多条链段通过化学键连接而成的一类特殊高分子，具有独特的微相分离特性。 利用嵌段共聚物或端基功能化的聚合物包埋的纳米粒子，可以在表面引进许多的新性能和反应活性，实现对纳米粒子的表面修饰。 模拟生物矿化过程 Block copolymers: are copolymers in which the repeat units exist only in long sequences, or blocks, of the same type: Introduction A-A-A-A-A-A-A-A-B-B-B-B-B-B-B-B AB diblock copolymer A-A-A-A-A-A-A-A-B-B-B-B-B-B-B-B-A-A-A-A-A-A-A ABA triblock copolymer can combine properties of different homopolymers, e.g. soft segments (amorphous, rubbery); hard segments (rigid, crystalline) can avoid macrophase separation possess microphase separation and gives structures of well-d