第17章 核磁共掁-复习.pptVIP

原子核 长波长电磁波照射 原子核自旋能级跃迁 （核磁矩方向改变，核磁共振） NMR光谱 --NMR的产生-- NMR谱获得方法有两种： ⒈ 扫场：固定照射频率 υ0 ，依次改变磁场强 度B0 ⒉ 扫频：固定磁场强度B0，依次改变照射 频率υ0 与UV-Vis，IR比较： 都属于分子吸收光谱 核磁共振吸收基本原理 核的自旋特征用自旋量子数I表示。若I0有自旋现 象，产生磁矩。 　　　　　　　 原子序数偶 自旋量子数I=0 质量数偶数 原子序数奇 自旋量子数I=1 原子序数奇 质量数奇数 自旋量子数为半整数 原子序数偶 I=0,如12C、16O，无自旋现象，磁矩为零，无NMR信号。 I0 如1H 、13C 、19F，有自旋现象，其中,I=1/2是主要讨论对象。 自旋产生磁矩，其核磁矩用μ表示，为矢量。由右手法则可知磁矩的方向；而大小取决于自旋量子数I和磁旋比γ0。 μ=γ I(I+1) ? h/2π 原子核能级分裂和能级的能量 把原子核放在磁场中，核磁矩有2I+1个取向。每一个取向代表一个分裂的能级，而每个取向的核磁矩在外磁场方向z的投影μz为： （m—每个取向的磁量子数，m=I，I-1，…-I） 在屏蔽作用下，进动频率发生位移 注：⒈ NMR谱右端为高场低频；左端低场高频。 ⒉ 化合物中化学环境不同的氢核,σ不同, υ不同。 例：CH3CH2OH 分子中三种不同类型氢，在三个不同位置上产 生共振峰。 表示方法 化学位移:频率的相对差别，单位ppm。 表示方法： δ：扫频 扫场 优点：a．相对值计算准确方便。 b．不受B0影响。 标准物TMS 1H环境一样，为单峰， 作为δ的零点，其余峰与之比较： 样品 CH3Br 1)B0=1.4092 T, υTMS=60MHz,υCH3=60MHz+162Hz 2)B0=2.3500 T, υTMS=100MHz,υCH3=100MHz+270Hz 不同B0的仪器，υ不同，化学位移一致。 ⒉ τ值： τ =10-δ 即：TMS τ定为10。而 δ=10 处， τ =0 若δ小，高场低频出峰。 若δ大，低场高频出峰。 ⒊ 各环境（δ）处的H数计算： 例：C11H16 δ（ppm) 7.2 2.45 0.9 图 积分高度(格) 7.4 3 13.6 方法如下: ⑴ 总积分高度: 7.4+3+13.6=24(格) 16个氢占24格 每个氢相当 24/16 格/每个H. (或16/24 氢/格) ∴ δ=7.2 处 7.4×16/24 ≈ 5个H δ=2.45处 3×16/24 ≈ 2个H δ=0.9 处 13.6×16/24 ≈ 9个H 2）共轭效应：使质子周围电子云密度增加，移向高场；反之，移向低场； 3）各向异性效应：质子在分子中所处的空间位置不同,屏蔽作用不同的现象为磁各向异向性。即在分子中，质子与某个官能团的空间关系，往往会影响质子的化学位移。也称远程屏蔽。 常见结构单元化学位移范围 质谱分析法 质谱过程 　　　　　撞　击　　　　　　　得到 高速电子　 　 　气态分子　　　阳离子　　　 顺序谱图　　　　 质量分析器 定性结构 定量分析 离子峰表示 分子离子峰、同位素、碎片、重排、亚稳和多电子离子峰等。 **分子离子峰：分子受电子撞击后，失去一个电子而生成带正电荷的离子?分子离子或母离子 M+e-→ M ＋+2e 故：分子离子峰m/e相当于该化合物的相对分子质量