天然药物学电子教案-第五章-天然药物化学成分的结构测定.ppt

第五章 天然药物化学 成分的结构测定 知识目标： 能力目标： 本 章 内 容 测定方法 测定方法 【相关链接】 测定分子中的基团 已知化合物的确证 未知成分化学结构的推测与确定 提供化合物分子的几何构型与立体构象的研究信息 红外光谱的应用 测定方法 【拓展提高】 有机化合物的红外光谱特征 红外光谱按波数可分为六个区： 波数＞1300 cm －1的区域：官能团区 波数＜1300 cm －1的区域：指纹区 4000～2500 cm －1区：X-H（X=C、N、O、S等）的伸缩振动 2500～2000cm－1区：三键和累积双键的伸缩振动 2000～1500 cm －1区：双键的伸缩振动 1500～1300 cm －1区主要提供了弯曲振动的信息 1300～910 cm －1区为所有单键的伸缩振动、部分含氧基团的一些弯曲振动和伸缩振动 910 cm －1以下区为C－H的弯曲振动区，苯环因取代而产生的吸收及烯的C-H弯曲振动 测定方法 【课堂活动】 将左边光谱与右边相应的用途直线连接起来 紫外光谱　　　　　官能团确定 已知物确定 　 红外光谱 共轭体系判断 测定方法 核磁共振谱（nuclear magnetic resonance，NMR），是在磁场作用下，以射频照射时，有磁矩的原子核(如1H、13C)，吸收特定频率的射频能量，产生能级跃迁而获得的共振信号，记录吸收信号的强度，对应其吸收频率作图所得的图谱即为核磁共振谱。 核磁共振谱 测定方法 核磁共振谱类型与特点 1. 氢谱（1H NMR）: 确定氢原子在分子中所处的化学环境，各种不同环境氢原子的数目，以及氢原子相邻基团的结构 。 2.碳谱（13C NMR）: 化学位移范围宽，分辨率高，对分子中较多碳上无氢的化合物，可直接提供更多的有关分子骨架结构的信息 。 测定方法 核磁共振谱主要参数 1.化学位移：有机化合物的氢原子核，在分子中所处的化学环境不同，在谱图中显示出吸收峰位置的移动的现象称为化学位移。 2.裂分情况:原子核之间也会相互影响（自旋偶合），使共振峰出现裂分现象。 3.裂分峰数目: 单峰、二重峰、三重峰、四重峰、多重峰等 4.偶合常数: 裂分峰谱线之间的距离 。 5.峰面积: 以积分曲线高度表示，可用于推算出氢原子的数目 。 6.峰的形状: 测定方法 【相关链接】 自旋偶合 自旋偶合又称自旋干扰。 在核磁共振图谱中，两种核的自旋之间引起能级分裂的相互干扰叫做自旋偶合。它是通过化学键传递的，一般只考虑相隔两个或三个键的两个核之间的偶合，相隔四个或四个以上的单键的偶合基本为零。 由自旋偶合所引起的谱线增多现象叫自旋分裂。 测定方法 质谱（mass spectrometry，MS），是化合物分子经气化后，受电子流轰击或离子分子反应等离子化形式，使样品分子失去一个电子形成正电离子，继而还可裂解为一系列的碎片离子，然后根据这些离子的质荷比（m/z）的不同，在电场和磁场的作用下，按质量大小排列而成的图谱。 质 谱 测定方法 质谱在结构测定的用途 1.测定有机分子的分子量 2.确定分子式 同位素峰法 高分辨质谱法 3.推测结构 峰的位置和相对丰度与分子结构有密切关系 不同结构类型的有机物裂解规律不同，产生不同的碎片离子 测定方法 常用术语 分子离子峰 分子被电子轰击失去一个电子而产生的带正电荷 的离子称为分子离子,其在质谱图上对应产生的 峰即为分子离子峰。 碎片离子峰 质量数较分子离子低的带正电荷的碎片,称为碎片离子,其对应的峰为碎片离子峰。 质荷比m/z 离子的质量与其所带电荷的比值。 测定方法 【相关链接】 丰度 是指某一质荷比离子的数量。 相对丰度 是以质谱中最强的峰高作为100%称为基峰，其他所有的离子峰按基峰归一化计算而得的相对高度即为它们的相对丰度。 绝对丰度 是以各种质荷比的离子峰高相加的总和作为100%，然后与各离子峰的高度比较而得。 本 章 小 结 详见第五章电子挂图5-1 天然药物化学成分的结构测定 测定程序 测定方法 天然药物化学成分的结构测定 测