第4 芳香烃4学分.pptVIP

萘的结构：平面型分子，具有与苯相似的性质。萘是一个共轭体系，但此共轭体系?电子云在10个碳原子上不是均匀分布，萘的键长平均化程度不如苯，它的稳定性也比苯差。萘分子电子云分布的不均匀，使萘环上不同位置的碳原子具有不同的反应活性，一般?-位比?-位碳原子易起反应。 第31页/共43页 (二) 萘的化学性质 1. 亲电取代 萘与苯相似能发生亲电取代反应，可以发生卤代、硝化、磺化和Friedel-Cratfs等反应。在进行一元卤代和硝化反应时，主要发生在?位碳原子上的取代，生成?位取代产物。 第32页/共43页 室 温 卤代： 硝化： 第33页/共43页 磺化：萘的磺化反应是可逆反应。萘与浓硫酸反应，温度不同，可生成不同的取代反应产物。萘在温和条件下磺化，得?-萘磺酸。在较高温下反应，则得到?-萘磺酸。 第34页/共43页 萘环上的取代规律：萘的衍生物发生亲电取代时，若原取代基是活化基团时，第二个取代基进入同环，即发生“同环取代”，且第二个取代基主要进入同环的α-位。 第35页/共43页 当原取代基是钝化基团时，第二个取代基进入另一个环上，即发生“异环取代”，且第二个取代基主要进入另一个环的α-位。 第36页/共43页 2．加成反应 易加成，条件不同，产物也 不同。 第37页/共43页 环戊烷并多氢菲 第38页/共43页 第三节 芳香性: Hückel规则 有些不具有苯环结构的烃类化合物，也具有一定的芳香性，这类化合物称为非苯型香烃。 一 Hückel规则 判断芳香性的规律：若成环化合物具有共平面的离域体系，其?电子数等于4n+2（n=0，1，2，3…），此化合物就具有芳香性。此规则称为Hückel规则，又称为4n+2规则。 第39页/共43页 （一）环多烯阴（阳）离子 在下列化合物中，只有环戊二烯阴离子、环庚三烯阳离子和环辛四烯二价阴离子具有芳香性。 二 非苯型芳香烃 第40页/共43页 （二）、奥（azulene） 奥是五员碳环和七员碳环稠环而成的化合物，是萘的异构体，具有平面结构，?电子数为10，符合4n+2（n=2）规则，所以具有芳香性。 第41页/共43页 （三）轮烯（annulene） 轮烯属大环芳香体系，它是单、双键相互交替的单环多烯烃。[10]轮烯?电子数为10，虽符合Hückel规则，但因环较小，且环内的氢原子又比较集中，产生较强的斥力，而使环上碳原子不能在同一平面上，故形成不了闭合共轭体系，无芳香性。[14]轮烯与此类似，也无芳香性。 第42页/共43页 [18]轮烯大环内的氢原子之间仅有微弱的斥力，碳原子在同一平面上，?电子符合Hückel规则，具有芳香性。 [18轮烯] 第43页/共43页 一、苯的结构 （一）苯的Kekulè结构式 第一节 苯及其同系物 第1页/共43页 （二）苯分子结构的现代解释 苯分子6个碳原子都是sp2杂化的， 6个碳原子正好形成一个正六边形，所有的碳原子和氢原子在同一个平面上。 每个碳原子还有1个p轨道，均垂直于苯平面而相互平行。每个P轨道都可以与两个相邻碳原子的P轨道侧面重叠，形成1个包含6个碳原子的闭合的?-?共轭体系，?电子离域而电子云密度完全平均化，环上没有单键和双键的区别，键长均为139pm。 第2页/共43页 第3页/共43页 第4页/共43页 二 苯的同系物的命名 1．苯的简单烷基的一元取代衍生物的命名是以芳环为母体，烷基作取代基，称某烷基苯（“基”字可省略）。 2．苯的二烷基取代物有3种异构体。命名时为了表示取代基的不同位置，应在名称前用邻、间、对位或o-(ortho)、m-(meta)、p-(para)等词头表示，或用1，2-、1，3-、1，4-表示。 第5页/共43页 乙苯 异丙苯 对二甲苯 邻二甲苯 第6页/共43页 邻二甲苯 间二甲苯 对二甲苯 （o-二甲苯） (m-二甲苯) （p-二甲苯） （1,2-二甲苯） (1,3-二甲苯) （1,4-二甲苯） 第7页/共43页 3．苯的三烷基取代物也有3种异构体。命名时可用阿拉伯数字或连、偏、均等词头来表示其不同的位置。 1,2,3 –三甲苯 （连三甲苯） 1,2,4-三甲苯 （偏三甲苯） 1,3,5-三甲苯 （均三甲苯） 第8页/共43页 4．苯环上连接不同的烷基时，烷基名称的排列顺序应按“次序规则”，优先基团后列出，苯环的编号选取最简单烃基为1位，并