表面活性剂06696.ppt

4.6 表面活性剂的合成（8） 方法Ⅲ 通过含羟（或氨）烷基、甲基聚硅氧烷（硅油）与环 氧化物反应合成。 方法Ⅳ 含卤烷基、甲基聚硅氧烷（硅油）与聚醚缩合合成非 离子型表面活性剂。 2. 嵌段型有机硅表面活性剂——分段嵌入硅油部分。 4.6.3 微生物表面活性剂（biosurfactant） 4.6.4 其他值得发展的表面活性剂 THANKS THANKS THANKS THANKS THANKS THANKS THANKS THANKS THANKS THANKS THANKS THANKS THANKS THANKS THANKS THANKS THANKS THANKS THANKS THANKS THANKS THANKS THANKS THANKS THANKS THANKS THANKS THANKS THANKS THANKS THANKS THANKS THANKS THANKS THANKS THANKS THANKS THANKS THANKS THANKS THANKS THANKS THANKS THANKS THANKS THANKS THANKS THANKS * 4.2 表面活性剂在溶液界面吸附及其作用（11） 4.3 ～在溶液中形成胶束及其作用（1） 4.3.1 临界 胶束浓度 表面活性剂在水溶液中浓度超过一定值时会由单体（单个分子或离子）缔合成胶束(micelle) （胶态聚集物），开始出现这种变化的极限浓度称为临界胶束浓度(critical micelle concentration, CMC)。 胶束--起到表面活性剂储存库的作用。表面活性剂溶液中胶束与表面活性剂分子处于平衡状态，一旦吸附在表面的活性剂分子或离子被消耗掉，胶束中便离解出表面活性剂分子补充上去。 4.3 ～在溶液中形成胶束及其作用（2） 表面活性剂溶液的许多性质在CMC区域都有突变性，表面活性剂溶液只有在临界胶束浓度CMC值以上，才能很好的发挥活性。临界胶束浓度CMC是表面活性剂溶液性质发生显著变化的一个界限。 4.3 ～在溶液中形成胶束及其作用（3） CMC引起表面活性剂溶液性 质发生显著变化图 4.3 ～在溶液中形成胶束及其作用（4） 图4-7 表面活性剂溶液中的胶束结构 4.3 ～在溶液中形成胶束及其作用（5） 图4-8 单态模型下的四种不同类型的增溶作用示意图 （a） 非极性物 质增溶 （b） 极性-易极 化物质 增溶 （b） 不溶于水和 烃类的小极 性有机物发 生吸附增溶 （d） 非离子表面 活性剂与增 物发生特殊 形式的增溶 4.3 ～在溶液中形成胶束及其作用（6） （A）胶束对非极性物质的增溶示意图 （B）胶束对极性-易极化物质的增溶示意图 4.3 ～在溶液中形成胶束及其作用（7） Two-State Model ●胶束像覆盖着极性外衣 的油滴，其内核能溶解 增溶物而呈溶解态； ●被增溶亦可被吸附到胶 束/水界面上而形成吸附 态。 ●胶束的增容量由吸附态 和溶解态共同贡献。 4.3 ～在溶液中形成胶束及其作用（8） 4.3.4 胶束作用 胶束催化作用 刘启发 等，胶束催化作用下实现聚苯乙烯的氯甲基化，高等学校化 学学报，2006，27（2）：380~385. b. 反胶束的作用 杨宏顺 等，反胶束中中性蛋白酶AS1. 398 反应机理，化工学报， 2004，56（6）：963~966. 相转移催化 张天永 等，表面活性剂促进的阻燃剂ATBS的合成，应用化学， 2007，24（6）：644~647. 聚苯乙烯氯甲基化反应的机理 于15 ℃下聚苯乙烯在两种类型表面活性剂中的增溶曲线如图1 所示. 可见, 无论是阳离子还是阴离子表面活性剂, 当浓度处于临界胶束浓度(CMC)以下时, 其水溶液对聚苯乙烯几乎不溶解; 达到临界胶束浓度时, 线型聚苯乙烯会在胶束溶液中增溶, 而且随着表面活性剂浓度的增大, 增溶量不断增大. 表面活性剂胶束溶液对聚苯乙烯(四氯化碳溶液)的增溶作用 十六甲基三甲基溴化铵(CTAB) 十二烷基三甲基 溴化铵(DTAB) 十二烷基硫 酸钠( SDS) 　胶束催化作用下聚苯乙烯的氯甲基化 图2给出了表面活性剂CTAB对聚苯乙烯氯甲基化的胶束催化作用. 当CTAB浓度很低时, 聚苯乙烯氯甲基化的程度很低, 而且不随浓度变化而改变; 而当CTAB浓度达到其临界胶束浓度时, 聚苯乙烯氯甲基化程度陡然升高, 且随着浓度的增大继续升高; 当浓度达到10倍的CMC时, 氯甲基化程度变得很缓慢. 图2充分表明