第九章醛`酮亲核取代反应①掌握醛和酮的分类`同分异构`结构及.ppt

;第九章 醛、酮 亲核取代反应;第九章 醛、酮 亲核加成反应;.;普杲臀呆侥矛赦勃荒糯鍪乡盆棱躜笈莪汔妯该琪锞螅劐廨印拴堡秋晨扒淖哈沦癖嚆烃缴鹊蔓酬逮狠膜禁池诉看届阪羊枷太鄣阉烂舢爻辚苌擅艋逍斥;§9―1 醛、酮的结构和命名;二、醛酮的命名;酮的命名是在甲酮前面加羰基所连接两个烃基的名称,较优基团写在后;2.系统命名;.;.;碳原子的位置也可用希腊字母表示;俗名命名: ;§9―2 醛、酮的物理性质和光谱性质 ;§9―3 醛、酮的化学性质 ;一.亲核加成反应 ;腈基可水解为羧基,还原为氨基:;2．与饱和亚硫酸氢钠（40%）的加成反应 ;-SO3H的结构为: ;此反应可用以提纯醛、酮;.;例如:;4．与醇的加成反应 ;例如环已酮 ;故可用来保护羰基 例如：;5.与水加成;二.与氨及其衍生物的缩合(加成-消去)反应 ;醛酮与各种氨衍生物的;这类反应的产物易从反应体系中分离出来，容易进行重结晶提纯；在酸性水溶液中加热易于分解成原来的醛酮，故用于分离、提纯。;三.α-氢的反应;含有α-甲基的醛酮在碱溶液中与卤素反应，很难停留在一元取代阶段,而生成卤仿。;反应用次碘酸钠(I2+NaOH)作试剂,现象明显，常用作鉴定反应;又因次碘酸钠是一个氧化剂，故能被其氧化成乙醛或甲基酮的醇也可发生碘仿反应。即：;卤仿反应是制备比原料醛酮少一个碳原子的羧酸的一种方法;例如: ;乙醛反应历程： ;除乙醛得到的是直链的β-羟基醛外，其它含α-H 得到的都是在α-C上有支链的β-羟基醛;两种不同的含有α-H 的醛，在稀碱作用下缩合，将发生交错缩合，生成四种产物的混合物，难以分离，因此实用意义不大。;又如:;如丙酮:;四.氧化反应： ;斐林试剂是硫酸铜、酒石酸钾钠和氢氧化钠溶液,作为氧化剂是二价铜离子,在反应中被还原成砖红色的氧化亚铜沉淀.;Tollens试剂和Fehling试剂对C=C、C≡C不起反应，因此它们是选择性氧化剂。;乙醛在锰盐催化下氧化;五.还原反应 ;(2) 选择性还原——负氢还原法(A) 氢化铝锂(LiAlH4)或硼氢化钠(NaBH4)还原;2.还原成烃 ;(2)沃尔夫—凯惜纳---黄鸣龙还原法 (Wolff---Kishner---Huang ming long);六.歧化反应 ;由甲醛和乙醛制备季戊四醇: ;七.醛的显色反应 ;§9―4 亲核加成???应历程 ;原因：HCN的电离度很小，中性条件下氰酸根的浓度很小，故反应速度慢。加入碱OH-则中和了H+，CN -的浓度增大，故反应速度加快。加入H+后抑制了HCN的电离，CN -的浓度大大减小，故反应很难进行。;二.影响亲核加成反应活性的因素 ;羰基与碳碳双键或芳环直接相连,由于共轭,使羰基碳原子上的部分正电荷离域到双键或芳环上,所以芳醛或酮比脂肪醛或酮活性低. ;3.试剂的亲核性;但这里值得注意的是： ;§9―5 醛、酮的制备;环已醇;芳烃侧链的控制氧化：;又如:;甲酰化反应:;四.烯烃的羰基化和炔烃的水合 ;炔烃的水合 ;§9-6 重要的醛酮 ;蒸发甲醛水溶液,水合甲醛分子间失水生成多聚甲醛. ;4.苯甲醛;5.丙酮无色有特殊气味,易挥发易燃烧的液体是良好的溶剂.;7.环已酮;§9-7 不饱和羰基化合物 ;一.乙烯酮 ;具体反应如下: ;乙烯酮制备 ;二. α,β-不饱和醛酮的特性 ;与氢氰酸的加成 ;例如:;三.醌 ;又如:;如可与氢卤酸和氢氰酸等试剂发生1,4-加成反应;对苯醌的醇溶液和对苯二酚的醇溶液混合，则两分子通过氢键相连成分子化合物-----深绿色的醌氢醌;作业:(P.254);.