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中药千年健化学成分研究 　　[摘要]采用正相硅胶柱色谱、葡聚糖凝胶SephadexLH-20柱色谱、重结晶等方法对中药千年健进行了化学成分研究，并运用波谱方法对所分离得到的化合物进行结构鉴定。结果从中药千年健中分离并鉴定了12个化合物，分别为5-pentylresorcinol-β-glucoside（1），原儿茶酸（2），对羟基苯甲酸（3），香草酸（4），5-羟甲基-2-呋喃甲酸（5），2-呋喃甲酸（6），5-羟甲基-2-糠醛（7），（R）-苹果酸（8），（R）-苹果酸二甲酯（9），1，2，3-丙烷三羧酸三甲酯（10），4-羟基-四氢呋喃-2-酮（11）和三羟基薄荷烷（12）。其中，化合物1为新的天然产物，化合物4～12为首次从该属植物中分离得到。 　　[关键词]天南星科；千年健；化学成分 　　中药千年健是天南星科Araceae千年健属Homalomena植物千年健Homalomena occulta（Lour.） Schott的干燥根茎。主要分布于广东、海南、广西、云南等地[1]。具有祛风湿，健筋骨的功效，主要用于风寒湿痹，腰膝冷疼，下肢拘挛麻木等的治疗[2]。关于千年健中化学成分研究的报道相对较少，目前已经分离得到化学成分主要有倍半萜类[3-5]，此外，还有文献报道对其中的挥发油，酚酸类等成分进行了气相色谱-质谱联用和高效液相色谱分析[6]，酚酸类成分具有显著的抗氧化及抑制β-分泌素活性[7]。5-羟甲基-2-糠醛的抗氧化性质对小鼠CCl4肝损伤模型和血管内皮细胞具有保护作用[8]。本实验采用各种色谱分离方法深入研究千年健中其他类型的化学成分，分离鉴定出12个化合物，其中，化合物1为新的天然产物，而化合物4～12为首次从该属植物中分得。 　　1 材料 　　Varian INOVA-400型超导核磁共振波谱仪，TMS为内标；Bruker esquire 6000质谱仪；柱色谱（200～300目），薄层色谱（GF254，10～40 μm）硅胶均为青岛海洋化工厂出品；Sephadex LH-20葡聚糖凝胶为瑞典GE Healthcar公司出品；所用试剂均为分析纯。药材购买于兰州黄河药材市场（产地广西），植物样品由中科院兰州化学物理研究所西北特色植物资源化学重点实验室戚欢阳副研究员鉴定为千年健H. occulta，植物标本存贮于甘肃省天然药物重点实验室（No. ZY2007H001）。 　　2 提取和分离 　　将中药千年健13.0 kg粉碎后，用88%乙醇加热至60 ℃???流提取3次，每次2 h，减压浓缩回收溶剂后得总浸膏410 g。将总浸膏混悬于水中（1 L），依次用石油醚、乙酸乙酯、正丁醇萃取，减压浓缩并回收溶剂，得到石油醚部位257 g，乙酸乙酯部位60 g，正丁醇部位42 g。将乙酸乙酯部位（60 g）用少量混合溶剂溶解，加入60 g（200～300 目）硅胶均匀拌样，挥干溶剂后，用600 g硅胶（200～300目）进行柱色谱分离，以氯仿-甲醇作为洗脱剂进行梯度洗脱（100∶0～1∶1），得到8个不同极性段组分：A（100∶0），B（50∶1），C（30∶1），D（10∶1），E（5∶1），F（3∶1），G（2∶1），H（1∶1）。对组分A进一步硅胶柱色谱分离，以石油醚-丙酮（4∶1）和氯仿-丙酮（6∶1）作为洗脱溶剂反复进行柱色谱分离，得到化合物3（8.3 mg），6（22.5 mg），11（4.7 mg），12（12.7 mg）。对组分B进一步硅胶柱色谱分离，以石油醚-丙酮（4∶1）作为洗脱溶剂反复进行柱色谱分离，得到化合物1（7.0 mg），4（10.6 mg），7（7.8 mg）。对组分D进一步硅胶柱色谱分离，以石油醚-丙酮（5∶1）和氯仿-甲醇（16∶1）作为洗脱溶剂反复进行柱色谱分离，得到化合物2（15.6 mg），5（13.8 mg）。对组分 E 进一步硅胶柱色谱分离，经TLC跟踪检测合并为组分E1～E3，组分E1首先经葡聚糖凝胶 SephadexLH-20柱色谱初步分离，以氯仿-甲醇（1∶1）为洗脱溶剂，然后以石油醚-丙酮（5∶1）作为洗脱溶剂反复进行硅胶柱色谱分离，得到化合物9（8.4 mg）；组分E2首先经葡聚糖凝胶SephadexLH-20柱色谱初步分离，以氯仿-甲醇（1∶1）为洗脱溶剂，然后以氯仿-甲醇（15∶1）作为洗脱溶剂反复进行硅胶柱色谱分离，得到化合物8（6.6 mg），10（9.2 mg）。 　　3 结构鉴定 　　化合物1 无色胶状物；ESI-MS m/z 343.2 [M+H]+；1H-NMR（acetone-d6，400 MHz） δ： 6.33（1H，d，J=2.0 Hz，H-2），6.38（2H，d，J=2.0 Hz，H-4，6），2.47（2H，t，J=7