酸性法测定标样中高锰酸盐指数的不确定度分析.docVIP

酸性法测定标样中高锰酸盐指数的不确定度分析 以已知浓度高锰酸钾溶液标定标样中高锰酸盐指数的测定数据： 序号 高锰酸钾滴定水样所耗体积 标准样品中浓度(mg/L) 1 4.54 3.5 2 4.56 3.5 平均 4.55 3.5 建立数学模型 水样中高锰酸盐指数的浓度计算公式如下： 式中：-----为水样中高锰酸盐指数的浓度，mg/L； -----滴定草酸钠标准所消耗高锰酸钾的体积，m1； -----高锰酸钾滴定水样所耗体积，m1； -------10ml高锰酸钾溶液； -----10ml草酸钠标准溶液； ---草酸钠以质量分数表示的纯度； ----称取草酸钠的质量，g ----草酸钠的摩尔质量，g／mol； ----水样体积，m1； 10------草酸钠的稀释倍数。 3、不确定度分量的量化 (1)方法重复性 方法确认表明测定的重复性为4.2％，即u(rep)=0.042。 (2)质量 =6.705g 校准／线性：天平制造商给出了±O.20mg的线性分量，该数值代表了托盘上被称量的实际重量与天平所读取的数值最大差值0.20/=O.12mg，线性分量应重复计算两次，一次是空盘，另一次为毛重，。假定为均匀分布，其标准不确定度为： ==0.17mg=0.00017g (3)纯度 供应商证书上给出的值为100％±0.05％，其引用的不确定度可按均匀分布其标准不确定度为： （4） =10.16 ml 校准：供应商给出50ml滴定管数值(±0.050m1)，按三角形分布0.O 50/=0.020ml 温度：假定温差为4℃按均匀分布±10×4×2.1×10－4/=0.005ml ③终点滴定偏差可以忽略。 (5) =4.55ml 分析方法同上 校准：同 0.O50/=0.020ml 温度：假定温差为4℃按均匀分布15×4×2.1×10－4/=0.007ml 终点滴定偏差可以忽略。 (6) 摩尔质量 草酸钠各组成元素的原子量及其不确定(从最新的IUPAC原子量表查得)，如下表： 元素 原子量 不确定度 标准不确定度 Na 22.98977 ±0.00003 0.000018 C 12.0107 ±0.0008 0.00047 0 15.9994 ±0.0003 0.00018 对每个元素来说，其标准不确定度可按IUPAC给出的数值以矩形分布求得，将所给的数值除以得到其标准不确定度。 =2×22.98977+2×12.01107+4×15.9994=133.99854g/mol (7) 水样用100ml无分度吸管移取。 ①校准：供应商给出数值(±0.08m1)，按均匀分布0.08/=0.046ml ②估读误差：0.005V 100/=0.29ml 温度：假定温差为2℃按均匀分布100×2×2.1×10—4/=0.024 ml 合成: (8) 、均用10ml刻度吸管移取。 ①校准：供应商给出数值(±0.020m1)，按均匀分布0.O20/=0.012ml ②估读误差：0.005V 10/=0.029ml 温度：假定温差为2℃按均匀分布10×2×2.1×10—4/=0.0025 ml 合成： （9）稀释10倍，用50ml无分度吸管移取到500ml容量瓶中。 50ml无分度吸管不确定来源有 ①校准：供应商给出数值(±0.050m1)，按均匀分布0.O50/=0.029ml ②估读误差：0.005V 50/=0.14ml 温度：假定温差为2℃按均匀分布50×2×2.1×10—4/=0.012 ml 合成： 同理,500ml容量瓶的标准不确定度来源为: 第一,容量瓶体积不确定度,按制造商给定容器容量允许误差±0.25ml,按照均匀分布换算成标准偏差为0.25/=0.14ml;第二,充满液体至容量瓶刻度的估读误差,估计为0.005,转换成标准偏差,按均匀分布计算为0.005/=1.44ml;第三,容量瓶和溶液的温度与校正时的温度不同引起的体积不确定度，假设差为2℃，对水体积膨胀系数为2.1×10-4/℃，则95%置信概率（k=1.96）时体积变化的区间为±500×2×2.1×10-4=0.21(ml)，转换成标准偏差为0.21/1.96=0.11ml。 以上两项合成: 相对标准不确定度一览表 代码 名称 数值 标准不确定度u(x) 相对标准不确定度u(x)/x rep 重复性 1 0.042 0.042 称取草酸钠的质量，g 6.705g 0.00013g 0.000025 草酸钠以质量分数表示的纯度 0.005 0.00029 0.00029 高锰酸钾滴定草酸钠标准 所消耗的体积 10.16ml