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纳米高岭土在塑料阻燃方面的应用
5 纳米高岭土在塑料阻燃方面的应用
近年来,聚合物/粘土纳米复合材料在全球成为一个研究热点,目前大都以蒙脱石为原料,采用插层聚合或复合的方法,很少有纳米高岭土的报道。
高岭石具有与蒙脱石不同的结构,它是由一层Si-O四面体片和一层A1-(O,OH)八面体片组成的1:1的层状结构。层间不含可交换性阳离子,层间由氢键联结。高岭石晶片表面呈电中性(蒙脱石晶片具较高的负电荷),具有低的粘度、良好的流动性和分散性,并且通常比蒙脱石粘土矿床纯度高。根据这些特性,可以利用高岭石制备出性能优良的纳米粘土粉体。这种纳米粉体可以更好地融入到传统的橡胶或塑料共混工艺中,并且成本较低。
目前,纳米高岭土的应用已经基本完成了其在橡胶领域中的应用研究[61-63]。
高岭土是一类具有层状结构的含水铝硅酸盐,其层间具有某种活性,适宜作为化学反应场所。正因为高岭土矿物这种特殊的层状结构,使其在橡胶纳米复合材料中表现出优异的物理机械性能,它在橡胶纳米复合材料中主要有以下作用:①降低成本增大容量,主要是减少原胶用量;②增强补强作用,提高产品的硬度和强度;③调整橡胶的流变性、混炼性、硫化性能;④改变橡胶的化学性质,如降低渗透性、改变界面反应性、化学活性、耐水性、耐候性、防火阻燃性等;⑤改善热电磁性能,如提高热畸变温度和耐电弧性等。⑥替代传统的炭黑和白炭黑,节约能源,减少污染,可广泛应用于浅色制品,改变原来大部分橡胶制品的单一黑色。况且高岭土与其他的粘土矿物相比,具有更高的天然白度和纯度,资源更为丰富,价格更低廉,这使得高岭土在工业化生产中制备粘土/橡胶复合材料方面具有很大的优势。
在完成对纳米高岭土制备工艺过程的研究后,本章将对纳米高岭土的应用展开研究。作为新开发不久的新的纳米材料,纳米高岭土在生产、应用方面有诸多环节需要不断的优化与调整。而在应用方面的研究难度更加困难,要实现PLS(无机)在聚合物(有机)中的应用,必然要跨越传统无机与有机之间的界限。因此,纳米高岭土的应用是一个大力投入的领域。本章也将选取一个“点”作为本章的研究内容。本论文将着眼点放在纳米黏土的阻燃应用方面。目前纳米黏土以环保、高效、低成本在阻燃领域已经引起众多的关注。本章选取通用塑料中阻燃最为广泛的PP阻燃作为研究对象,研究纳米高岭土的阻燃效果。
5.1 聚丙烯阻燃体系的研究现状
5.1.1 聚丙烯与聚乙烯不同,聚丙烯最大终端用途是注塑品,占39%的市场份额;其次是薄膜和板材,约占总量的21%;再次是纤维和无规物分别占总需求的16%和13%。聚丙烯
图5-2 PP阻燃体系实验研究工艺路线图
5.2.1.3 阻燃剂基本配方
按照目前PP各种阻燃体系的常规配方为基础,按照一定的比例将纳米高岭土来代替各种体系常规阻燃剂使用量,从而达到配方优化,并考察纳米高岭土的协从阻燃剂作用。下表为PP阻燃体系的选择:
表5-3 PP溴系阻燃体系指导配方
阻燃级别 阻燃剂 添加量 Sb2O3 PP UL-94 V-0 1/16 in. PE-68 10-12% 3-4% PP UL-94 V-0 1/16 in. DE-83R 22-25% 9-13% PP无卤低烟 UL-94 V-0 1/16 in. Reogard 1000 20-25% PP 20% 滑石填充 UL-94 V-0 1/16 in. DE-83R 16-20% 6-10% PP UL-94 V-2 1/16 in. PE-68 3-4% 1% PP UL-94 V-2 1/16 in. GPP-39 8-11% 1-2% PP 2 mm管 DIN-4102 B-1 PE-68 1.5-2.5% 0.5-0.8% PP Glow wire 850°C, 1-3 mm PE-68 1-1.5% 0.3-0.5% DBDPO)、Sb2O3、纳米高岭土(SK80)之间的配合体系对比,采取正交实验法,如下:
表5-4 纳米高岭土与十溴阻燃体系复配阻燃体系实验
DBDPO Sb2O3 SK80 水平1 22 11 10 水平2 19 10 15 水平3 16 9 20 水平4 13 8 25 实验编号 DBDPO Sb2O3 SK80 结果 1 22 11 10 V-0 2 22 10 15 V-0 3 22 9 20 V-0 4 22 8 25 V-0 5 19 11 15 V-0 6 19 10 10 V-0 7 19 9 25 V-0 8 19 8 20 V-0 9 16 11 20 V-0 10 16 10 25 V-0 11 16 9 10 F 12 16 8 15 F 13 13 11 25 F 14 13 10 20 F 15 13 9 15 F 16 13 8 10
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