第一章鞣剂07-09-4.ppt

四川大学生物质与皮革工程系 * 3.辅助性酚醛合成鞣剂 四川大学生物质与皮革工程系 * 1.2.5 代替型合成鞣剂 1.2.5.1 酚醛树脂合成鞣剂 制造此类合成鞣剂的程序主要： 四川大学生物质与皮革工程系 * 1.2.5.2 磺甲基化(ω-磺化)合成鞣剂 —CH2SO3H基与直接连于苯环上的磺酸基(—SO3H)不同，其离解常数较小，鞣性较好。 酚和甲醛在有亚硫酸氢盐或亚硫酸盐参加下，可以合成侧链中含磺酸基的酚醛合成鞣剂。 四川大学生物质与皮革工程系 * 1.2.5.3 酚和芳香族磺酸的反应产品 四川大学生物质与皮革工程系 * 1.2.6 木素磺酸合成鞣剂 生成木素磺酸的反应式如下： 四川大学生物质与皮革工程系 * 1.2.6.1 木素磺酸的制备 1.2.6.2 木素磺酸与酚醛缩合 木素磺酸与苯酚、甲醛缩合，使鞣剂分子中带有更多的酚羟基，以提高其鞣制能力。反应如下： 四川大学生物质与皮革工程系 * 四川大学生物质与皮革工程系 * 1.2.7 特殊合成鞣剂 1.2.7.1 磺酰亚胺型合成鞣剂 制备过程： 四川大学生物质与皮革工程系 * 这一类鞣剂，可在酸性介质中应用。它们有些像铬盐，添加酸时溶解，而在中和时又转变成不溶状态。 最近几年，在酚类合成鞣剂中增加了一些新型鞣剂——两性和阳离子性鞣剂。它们都是缩合产品，但不依靠磺酸基的引入而获得溶解性，而是使酚和氮碱(例如苯胺)缩合： 1.2.7.2 阳离子合成鞣剂 四川大学生物质与皮革工程系 * 1.2.7.3 金属络合合成鞣剂 四川大学生物质与皮革工程系 * 1.2.7.4 多性能合成鞣剂 四川大学生物质与皮革工程系 * 1.3 脂肪族鞣剂 1.3.1 烷基磺酰氯鞣剂 1.3.1.1 磺酰氯的合成及性能 （原因?） 四川大学生物质与皮革工程系 * 1.3.1.2 磺酰氯的鞣制应用 四川大学生物质与皮革工程系 * 1.3.2 天然油脂油鞣剂 （原因） ？ 四川大学生物质与皮革工程系 * 1.3.3 戊二醛鞣剂 纯戊二醛的分子式是： OHC—CH2—CH2—CH2—CHO 戊二醛作为鞣剂主要有如下性质： 四川大学生物质与皮革工程系 * 1.3.3.3 戊二醛的改性 式中：R＝H，CH2OH 四川大学生物质与皮革工程系 * 1.4 氨基树脂鞣剂 尿素（ ）、甲醛（HCHO）、甲醇（CH3OH） 双氰胺（ ）、三聚氰胺（ ） 反应原理为加成聚合。 主要原料： 四川大学生物质与皮革工程系 * 1.4.1 尿素-甲醛缩聚树脂鞣剂(UF) 1.4.1.1 尿素-甲醛反应 四川大学生物质与皮革工程系 * 脲醛树脂是由尿素和甲醛在催化剂作用下经加成和缩聚反应生成的低分子量树脂。但在实际的反应过程中由于尿素和甲醛之间的反应非常复杂，国内外至今也未研究透彻，其反应系统中的生成组分必定比上述复杂得多。 有一点总是肯定的无论是在那一种条件下反应，最终的交联结构都导致-OH的减少，M增加，致使产品的水溶性下降，复鞣性的不一定就增加。 四川大学生物质与皮革工程系 * 1.4.1.2 脲醛树脂鞣剂的合成 合成工艺： 1.4.1.3 脲醛树脂鞣剂的改性 四川大学生物质与皮革工程系 * 1.4.2 三聚氰胺-甲醛缩聚树脂鞣剂(MF) 1.4.2.1 三聚氰胺——甲醛缩聚反应 与尿素——甲醛缩聚反应不同，三聚氰胺——甲醛缩聚及交联反应不仅在酸性条件下可进行，而且在中性甚至弱碱性条件下也能进行。 四川大学生物质与皮革工程系 * 1.4.3 双氰胺甲醛树脂 四川大学生物质与皮革工程系 * 1.5 乙烯基共聚物树脂鞣剂 1.5.1 丙烯酸酯树脂鞣剂（PA） 反应原理是自由基聚合： 其中R1＝CH3，CH2CH3等 四川大学生物质与皮革工程系 * 聚丙烯酸酯树脂与聚甲基丙烯酸的对比 四川大学生物质与皮革工程系 * 1.5.2 两性丙烯酸酯树脂复鞣剂 丙烯酸酯树脂复鞣剂虽然具有优良的特性，但一般均属阴离子型，经其复鞣后的皮革，大量的碱性基团被复鞣剂结合，从而降低了染色时酸性染料、直接性染料的结合点，影响染料的上染率，使成革色调不饱满，特别是对染深色革时更甚。 为了解决这一问题，国外许多研究者早就开始研制在丙烯酸酯树脂复鞣剂的大分子上引入阳离子基团，这样制得的丙烯酸酯树脂复鞣剂即所谓两性丙烯酸酯树脂复鞣剂。 四川大学生物质与皮革工程系 * 1.5.3 苯乙烯-马来酸酐树脂鞣剂 1.5.4 其它乙烯基