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第七章糖类和糖类生物学
三.纤维素 1 来源:植物纤维部分 2 性质:A 极不溶于水 B 在酸作用下水解,最后形成葡萄糖C 无色无臭无味的物质 D 与I2无颜色反应 E 水解:纤维素→ 纤维素糊精 → 纤维二糖 → 葡萄糖 3 结构: 由葡萄糖构成,由β-D-葡萄糖以β(1→4)糖苷键相连接,不含支链 纤维素结构单位是平行排列的,链间的葡萄糖OH之间极易形成氢键 植物中纤维素的存在形态 四.其它常见多糖化合物: 1 几丁质:甲壳质、壳多糖 几丁质大量存在于昆虫和甲壳类动物的甲壳之中 在天然聚合物中几丁质的贮存量占第二位,仅次于纤维素 为2-乙酰氨基-2-脱氧-?-D-吡喃葡糖通过?-l,4糖苷键的形式联接成不分支的长链结构 几丁质难得单独存在于自然界,一般都与蛋白质络合或呈现共价的结合 2 半纤维素 大量存在于植物木质化部分 包括很多高分子的多糖 用稀酸水解则产生己糖和戊糖,所以它是多聚戊糖(如多聚阿拉伯糖、多聚木糖)和多聚己糖(如多聚半乳糖和多聚甘露糖)的混合物 3 琼脂(agar) 是某些海藻(如石花菜属)所含的多糖物质 主要成分是多聚半乳糖,含硫及钙 l-2%的琼脂在室温下便能形成凝胶 微生物培养基组分,也是电泳、免疫扩散的支持物之一 食品工业中常用来制造果冻、果酱等 4 透明质酸(不均一多糖) 透明质酸结构单位 为细胞间的粘合物,又有润滑作用,对组织起保护作用 5 硫酸软骨素 (不均一多糖): 为软骨的主要成分,结缔组织、肌腱、皮肤 软骨素-4-硫酸:SO4根在乙酰半乳糖胺C-4位上 软骨素-6-硫酸:SO4根在乙酰半乳糖胺的C-6位上 为软骨的主要成分 软骨素-4-硫酸 D-2-N-乙酰半乳糖胺基 6 硫酸角质素(不均一多糖) 为重复二糖单位 存在于人的主动脉 7 硫酸皮肤素(不均一多糖) 与硫酸软骨素结构相似 存在于猪皮、脐带、肌腱、巩膜、肠黏膜等 8 肝素 (不均一多糖) 抗凝血素 作业: 五只试剂瓶中分别装的是核糖、葡萄糖、果糖、蔗糖和淀粉溶液,但不知哪只瓶中装的是哪种糖液,可用什么最简便的化学方法鉴别? 大肠杆菌糖原的样品25mg,用2ml 1mol/L硫酸水解。水解液中和后,再稀释到10ml。最终溶液的葡萄糖含量为2.35mg/ml。分离出的糖原纯度是多少? 砖红色沉淀 6. 还原反应 糖中的羰基被还原成羟基,形成相应的多羟基醇 机体内以NADH2或NADPH2为氢供体,在酶的催化下可以将糖还原成糖醇 7. 成脎反应 单糖可以与三个分子苯肼反应生成糖脎(单糖的第1、2碳与苯肼结合后,成晶体糖脎) (1)一分子葡萄糖与一分子苯肼缩合成苯腙 NH-NH2 (2)葡萄糖苯腙再被一分子苯肼氧化成葡萄糖酮苯腙 (3)葡萄糖酮苯腙再与另一分子苯肼缩合,生成葡萄糖脎(glucosazone) 糖脎为黄色晶体,由于各种糖形成的糖脎结晶形状和熔点不同,所以可以用来区别不同的糖 H2O 第三节 重要的单糖和单糖衍生物 丙糖(D-甘油醛)(二羟丙酮) 丁糖(D-赤藓糖)(D-赤藓酮糖) 戊糖(D-核糖)(D-脱氧核糖)(D-木糖)(D-核酮糖)(D-木酮糖) 己糖(D-G)(D-果糖)(D-半乳糖)(D-甘露糖) 庚糖(D-景天庚酮糖) (一)单糖 H HO D-木糖 D-木酮糖 H HO 己糖 D-甘露糖 植物粘质和半纤维素的组成成分 许多糖的组成成分 半纤维素乳糖的组成成分 是糖类中最甜的糖 抗坏血酸合成的重要中间产物 (二)重要的单糖衍生物 1. 氨基糖 2. 单糖磷酸酯 O P α-D-G-1- P α-D-G-6- P CH2O P CH2O P α-D-F-6- P CH2O P PO2HC α-D-F-1,6- 2P D-甘油醛-3-磷酸 3. 糖苷 核苷 脱氧核苷 碱基 碱基 H H 第四节 寡糖 一、 麦芽糖 (1) 来源:麦芽 (2) 结构:两分子葡萄糖缩合:失水而成 A α(1→4)糖苷键 B α(1→6)糖苷键 (3) 物理性质:白色晶体 (4) 化学性质: A. 有半缩醛OH,故有还原作用B. 与苯肼作用产生糖脎 C. 有变旋现象 二 、乳糖 (1) 来源:乳汁 (2) 结构:α-D-葡萄糖 β-D半乳糖以β(1→4)键缩合 (3) 物理性质:不甜 (4) 化学性质: 变旋,还原性、成脎 乳糖【半乳糖- β(1→4)-G苷】 三、 蔗糖 (1) 来源:甘蔗、菠萝 (2) 结构: 蔗糖水解:葡萄糖+果糖 (3) 物理性质:白色结晶 (4) 化学性质: 无变旋现象,无还原作用,不能与苯肼作用产生糖脎 三种二糖的比较 种类 存在 组成 物理性质 化学性质 蔗糖 甘蔗甜菜
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