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* 第二章 聚合物的流变性质 （Rheological Characteristics） 2、1 聚合物流体的流动特性 2、1、1、牛顿流体及其流变方程 2、1、2 非牛顿型流体及其流变方程 2、2 影响聚合物流变行为的主要因素 1、剪切速率的影响 2、温度的影响 3、压力的影响 ①低分子化合物的液体或溶液。如水和甲苯等。 ② 极少数聚合物熔体（聚碳酸酯、偏二氯乙烯—氯乙烯共聚物等）。 ③在一定 范围内（ ＞ 104 s-1， ＜ 10s-1 ）大多数的聚合物熔体。 3、牛顿流体的种类 但是，聚合物成型加工多是在 10s-1＜ ＜ 104 s-1范围内进行，在此 范围内，聚合物流体的流动行为与牛顿流体不符。 10s-1 104 s-1 牛顿流体 牛顿流体 非牛顿流体 假塑性流体种类： ①在10s-1＜ ＜ 104 s-1内，高聚物熔体；①高聚物熔体，大分子彼此缠结，受到剪切作用时，缠结点打开，大分子沿流动方向排列，故ηa 降低，且随 增大，ηa更低。 ②高聚物溶液及悬浮液。②高聚物溶液，溶剂化作用使得线团或粒子内封闭的溶剂小分子。剪切作用，溶剂小分子被挤出，粒子和无规线团尺寸减小，流动阻力下降，粘度降低。 ③混炼胶、塑炼胶；③混炼胶、塑炼胶，剪切作用的增加使得分子链断链，导致分子量下降，粘度降低。 假塑性流体流动曲线见图4-3。 （2）膨胀型流体 特性：随 增加ηa 增加，即“剪切增稠”。 类型： ①固体含量较大的悬浮液，例如：PVC糊悬浮液； 增大 ，粒子相互碰撞，导致润滑不足，流动阻力增加，粘度上升。 ②少数含固体填充物（高含量）的聚合物熔体；多分散体系； 高含量，高硬度微粒为分散相，分散介质在其间起润滑作用。 ③流动中产生结晶的聚合物熔体； 为何具有“剪切增稠”特性？ （3）Binham流体 特征：τ较小不流动，呈现凝胶状态，只发生弹性变形； 当τ＞τy （临界剪切应力），开始流动，流动行为近似牛顿流体，见图a。 类型：所有高聚物在其良溶剂中形成的浓溶液行为与Binham流体相近。该液体在静止时内部存有凝胶结构，当外加应力大于 τy时，凝胶崩溃，流动行为与牛顿流体相似。 加工方法 103～104 103～105 注射成型 纤维纺丝 1～10 10～102 102 ～103 模压成型 混炼与压延 挤出成型 剪切速率 S-1 加工方法 剪切速率 S-1 成型加工方法不同，剪切速率 范围不同，见表。 成型方法与剪切速率 2、2 影响聚合物流变行为的主要因素 聚合物的流变行为主要表现——粘度变化——ηa与成型加工工艺条件（T、P、n）有关。 n——转速，反映剪切速率； 描述聚合物熔体粘度的函数关系为： η=f ( ，T，P，M，……) 式中： ——剪切速率； T——温度； P——静压力（体积的函数）；外力； M——聚合物的分子参数，如相对分子质量(Mw)、相对分子质量分布等； …….——各种助剂和添加剂； 1、剪切速率的影响  聚合物熔体的一个显著特征是具有非牛顿行为，其粘度随剪切速率的增加而下降。 应注意的是：不同聚合物ηa对 及τ有不同的依赖性 。 1—聚丙烯酸酯（200℃）； 2—高密度聚乙烯（190 ℃ ）； 3—聚酰胺—6 （260 ℃ ）； 4—醋酸纤维素（190 ℃ ）； 5—聚苯乙烯 （204 ℃ ）； 6.8 PVC 3.2 PPS 5.1 LDPE 1.6 PA6 5.0 HIPS 3.8 PC 7.6 HDPE 2.4 POM 5.5 PP 1.5 PA66 η（102S-1） η（103S-1） 聚合物 η（102S-1） η（103S-1） 聚合物 一些高聚物粘度对剪切速率的 敏感性指标η（102S-1）/η（103S-1） 粘度对 敏感性较明显 的有LDPE、HDPE、 PP、PS、HIPS、ABS； PPS、PA1010、PA6、PA66 、PBT 、POM和PC则对 不敏感。 意义： ①粘度对剪切速率敏感的高聚物，提高剪切速率可使其粘度下降。使聚合物熔体容易通过浇口顺利充满模具型腔，并使大型注塑机能耗降低。 ②但对 敏感性大的高聚