第七章 废液.ppt

第七章 蒸煮液的制备及蒸煮 废液的回收利用 第一节 蒸煮液的制备 一、碱法蒸煮液的制备 烧碱法： 硫酸盐法： 多硫化钠： 溶解法：单质硫直接加入到蒸煮碱液中： 4S0+6NaOH 2Na2S＋NaS2O3+2H2O (n-1) S0+Na2S 4Na2Sn MnO2选择性氧化法： Na2S +MnO2＋H2O S0+2NaOH+MnO (n－1）S0+ Na2S Na2Sn MO+O2 MnO2 活性碳催化氧化法： 氧气氧化硫化钠完全成为Na2S2O3,用活性碳可以 控制氧气的氧化反应，使硫化钠只转化为多硫化钠 亚硫酸盐药液的制备过程 （1）硫铁矿的焙烧 （2）SO2的吸收 吸收过程的基本反应： 吸收方法：块石法（石灰石块法）、乳液法（Mg盐基乳液）和溶液法（Na、NH4盐基溶液） 影响SO2吸收的因素 温度：Ca盐基（溶解度低）要求温度低，Mg、 Na、NH4盐基温度可以提高。 用水量：影响酸液的浓度。 SO2浓度 盐基的种类和品质： Na、NH4盐基吸收最快，Mg盐基次之，Ca盐基最慢；纯度越高吸收越好，规格尺寸及颗粒大小影响吸收。 第二节 蒸煮液的回收 一、废液的组成和性质 （一）废液的组成 65％－70%为有机物：木素、半纤维素和纤维素降解产物 30％－35%为无机物：NaOH、Na2S、Na2CO3、Na2SO4及有机结合的钠，草浆黑液还有硅酸钠。 （二）废液的性质 （1）黑液的浓度 可用波美度（Baumé—°Bé）表示 °Bé（15℃）=°Bé（t℃）+0.052(t-15) 相对密度d与°Bé关系 固形物含量（Y，%）与波美度（X）关系——与浆种有关 对14种木、竹、棉秆、草浆混合黑液 （2）黑液的粘度 浓度↑，粘度↑；温度↑，粘度↓；有效碱含量↓，粘度↑ 草浆黑液粘度＞木浆黑液 在相同浓度、温度下，黑液粘度大小顺序： 龙须草浆＞稻草浆＞麦草、蔗渣浆＞荻苇浆＞竹浆＞木浆 （3）沸点升高 黑液浓度高，黑液中无机物含量高，沸点升高就大 （4）起泡性 碱木素、树脂等是表面活性剂，使表面张力↓，起泡性↑ 起泡性：木浆黑液＞草浆黑液 硬浆黑液＞软浆黑液 （5）燃烧值 木素发热值 6000 Kcal／kg 碳水化合物发热值 3000 Kcal／kg 黑液中有机物与无机物之比越高，燃烧值越大 硬浆黑液＞软浆黑液 木浆黑液＞草浆黑液 （6）腐蚀性 黑液碱性腐蚀很小，酸性腐蚀（二次蒸汽及冷凝水中酸性物质引起的腐蚀）较大 红液一般对金属设备的酸性腐蚀较黑液强的多 （7）胶体性 黑液中有效碱含量过低时，碱木素胶体不稳定，易沉淀草浆黑液含有水玻璃胶体，含量过高时，碱木素完全溶于黑液中呈亲水胶体（Na2O?nSiO2)，易导致蒸发管结垢 (8) 表面活性及粘结性 木素化合物具有一定的表面活性，红液具有粘结性能。 （9）可发酵性 红液中的还原性糖分。 二、废液回收方法和流程 燃烧法是目前最为广泛应用的蒸煮废液回收 利用方法。 1、黑液 木浆碱、热回收率90％以上 草浆碱回收率一般不超过70％ 提取的黑液，要求“三高”：浓度高、温度高和 提取率高。 2、红液 和黑液的碱回收工艺相近（酸回收），根据 所采用的盐基不同，工艺也有所不同。Mg盐基容易 回收。 三、废液的蒸发和浓缩 间接蒸发：采用新鲜的蒸汽为热源，在多效真空蒸发器中进行。蒸发增浓稀废液时，效果较为显著；蒸发后废液固含量一般不超过40-55%。 直接蒸发：采用燃烧炉的烟道气做为热源，直接接触废液而蒸发。木浆废液固含量可达到60-65%，草浆可达到50-55%。 （一）、废液的预处理 除渣：纤维过滤机除去细小纤维和各种残渣； 氧化：将黑液中的Na2S氧化为稳定的Na2SO4和 NaS2O3,草浆黑液不宜氧化。。 Na2S+2H2O=2NaOH+H2S 造成硫的损失、污染大 气和腐蚀设备。 黑液氧化反应为：2Na2S+2O2+H2O=Na2S2O3+2NaOH Na2S+2O2=Na2SO4 除皂：除去树脂类物质在碱性环境下生成的皂化物,回收塔罗油。 除硅： 硅干扰： 使黑液粘度增加，引起蒸发器结垢，严重时堵塞； 黑液燃