脂肪醇磷酸化控制分析.docVIP

前处理纺织助剂 前处理纺织助剂——螯合分散剂HY-T13 Page Page PAGE 1 . Total NUMPAGES 7 Page PAGE 1 , Total NUMPAGES 7 脂肪醇等磷酸化控制分析 一、烷基磷酸酯中游离磷酸、单酯和双酯含量的测定（电位滴定法） （一）方法概述 烷基磷酸酯的电位滴定曲线有3个突跃处，第1次突跃处出现在PH=4.5～5.5，第2次突跃处出现在PH=9～10，加氯化钙后，第3次突跃仍然出现在PH=9～10。3次突跃所消耗的氢氧化钠溶液的体积Va、Vb、Vc与各组分的关系如下： Va 游离磷酸+单酯+双酯 Vb 游离磷酸+单酯 Vc 游离磷酸 （二）仪器和试剂 ⑴PH值计。 ⑵电磁搅拌器 ⑶氯化钙溶液 ，100g/L； ⑷氢氧化钾标准溶液 c（KOH）=0.1mol/L乙醇溶液 （三）操作步骤 精确称取1-3g试样（精确至0.0002g）于烧杯中，加入20ml热乙醇（95%）溶解，再加适量水，置于电磁搅拌器上，边滴定边搅拌，分别记下消耗的氢氧化钾标准溶液 [ c（KOH）=0.1mol/L]的体积，Va、Vb、Vc （四）计算 ⑴烷基磷酸酯的单酯、双酯比按式（3-68）计算： 单酯/双酯= 单酯/双酯=（3-68） ⑵烷基磷酸酯各组分含量的质量分数按式（3-69）～式（3-72）计算： 单酯（%）= （3-69） 双酯（%）= （3-70） 游离磷酸（%）= （3-71） 游离脂肪醇（%）=100%-单酯（%）-双酯（%）-游离磷酸（%）（3-72） 式中 Va——滴定开始至第1突跃点消耗氢氧化钾标准溶液的体积，ml； Vb——第1和第2突跃点之间消耗氢氧化钾标准溶液的体积，ml； Vc——第2和第3突跃点之间消耗氢氧化钾标准溶液的体积，ml； c——氢氧化钾标准溶液的实际浓度，mol/L； M单——单烷基磷酸酯的摩尔质量，g/mol； M双——双烷基磷酸酯的摩尔质量，g/mol； M酸——游离磷酸的摩尔质量，g/mol； m——试样的质量，g； 二、烷基磷酸酯钾盐中单酯和双酯含量的测定（非水电位滴定法） （一）方法概述 烷基磷酯的单、双酯或烷基磷酸酯钾盐的单、双酯，一般根据电离常数不同（PK1=2.16，PK2=7.16，PK3=12.3）可用电位滴定法测定。 如果工业生产上用氢氧化钾完全中和烷基磷酸酯成为烷基磷酸酯钾盐，那么只要根据滴定曲线两个突跃点即C和D对应的滴定体积就很容易计算出单、双酯含量。但实际上，氢氧化钾中和烷基磷酸酯时（刚好与用非水滴定的方法相反）是从D点通过C点，但是不能到达化学计量点A点，而只能到达B点，即只是部分中和，工业术语叫作“有意保留OH”。这样，滴定分析可分两段进行，第1段B→A（即Va），可用酚酞作指示剂，直接用氢氧化钾标准乙醇溶液进行滴定；第2段B以后，可用甲醇介质进行非水电位滴定。 （二）仪器和试剂 ⑴PHS-3C型酸度计，231型玻璃电极、232型甘汞电极。 ⑵JB-1型磁力搅拌器 ⑶微量滴定管（酸式）5mL，分刻度0.02ml。 ⑷高氯酸标准溶液 c（HClO4）=0.1mol/L ⑸十二烷基磷酸酯钾盐 ⑹酚酞指示液 10g/L ⑺氢氧化钾标准乙醇溶液 c（KOH）=0.1mol/L ⑻95%乙醇 （三）操作步骤 1、求取Va 精确称取1-3g试样（精确至0.0002g）于300ml锥形瓶中，加入50ml中性95%乙醇微热溶解，加入30ml蒸馏水，摇匀。加入6-8滴酚酞指示液（10g/L），用氢氧化钾标准乙醇溶液 [ c(KOH)=0.1mol/L]滴定至微红色为终点，记录消耗的氢氧化钾标准乙醇溶液的体积Va。通过试样和滴定液浓度换算求得Va 2、求取Vb和V2 将十二烷基磷酸酯钾盐或试样用蒸馏水配制成2%乳液（如生产现场测定，则直接取其乳状液），将上述乳液取3-4g于精确称量的50ml碘量瓶内，然后在电炉上慢慢加热，蒸发至干（防止溢出），再放入105℃恒温烘箱烘，取出置于干燥器内放冷，称量至恒重，称得质量 加入50ml甲醇，溶解过滤到100ml烧杯内，插入电极，用高氯酸标准溶液滴定，记下滴定体积数（ml）-电位mV数，并画出曲线，根据突跃求出两个滴定终点Vb和V2。 （四）计算 ⑴单酯含量的质量分数按式X1按式（3-73）计算： （3-73） ⑵双酯含量的质量分数按式X2按式（3-74）计算： （3-74） 式中 Va——经过换算后得出的以酚酞为指示剂消耗的氢氧化钾标准溶液的体积，ml； Vb，V2——电位滴定两个突跃点求得的消耗高氯酸标准溶液的体积，ml； c——高氯酸标准溶液的实际浓度，mol/L； m