第二章 2.3 化学反应速率.ppt

第二节化学反应速率 2-2-1 化学反应速率的定义 2-2-2 化学反应的活化能 2-2-2 化学反应的活化能 2-2-2 化学反应的活化能 2-2-2 化学反应的活化能 2-2-3 影响反应速率的因素 2-2-3 影响反应速率的因素 2-2-3 影响反应速率的因素 2-2-3 影响反应速率的因素 标准摩尔生成焓……在标准状态时由指定单质生成单位物质的量的纯物质时反应的焓变 标准摩尔生成吉布斯函数……在标准状态时，由指定单质生成单位物质的量的纯物质时反应的吉布斯函数变。 任何指定单质的标准摩尔生成吉布斯函数为零。 单位物质量的纯物质在标准状态下的规定熵……标准摩尔熵 在绝对零度时，一切纯物质的完美晶体的熵值都等于零。 常压下，纯水凝结成冰的过程中，系统的下列状态函数变等于零的是( )。 A.ΔU B.ΔS C.ΔG? D. ΔG 8．已知某反应的ΔH ?(T)＜o，随着反应温度的升高，K ?………… 10．由阿仑尼乌斯公式可知，加快反应速率的惟一方法是升高反应温度。 ( ) 2．等温等压下反应自发进行的判据是( )。 A． ΔH ? ＜0 B． ΔS ? ＞0 C．ΔG＜0 D． ΔrG?(T)＜0 6．升高温度可以增加反应速率，主要原因是( )。 A．增加分子总数 B．增加活化分子百分数 c降低反应活化能 D．使平衡向吸热方向移动 7．已知反应A十2B＝2Y的速率方程为v＝k.cA. cB该反应是( )。 A．元反应 B．三级反应 C ．一级反应 D．级数为2的反应 大多数反应的活化能在60~250kJ·mol-1 Ea42kJ·mol-1,活化分子百分数大，反应速率大, 可瞬间进行。如酸碱中和反应。 Ea可以通过实验测出。 (NH4)2S2O8+3KI → (NH4)2SO4+K2SO4+KI3 Ea=56.7kJ·mol-1, 反应速率较大。 如　 2SO2(g) + O2(g) → 2SO3(g) Ea=250.8kJ·mol-1, 反应速率较小。 过渡状态理论 化学反应不是通过反应物分子之间简单 碰撞就能完成的，在碰撞后先要经过一 个中间的过渡状态，即首先形成一种活 性集团(活化配合物)，然后再分解为产物。 反应物分子之间在碰撞后先要经过一 个中间的过渡状态，即首先形成一种活 性集团(活化配合物)，然后再分解为产物。 + + 反应物 活化配合物　　生成物 (始态) (过渡状态)　　 (终态) 如 NO2+ CO →[ONOCO]→NO + CO2 正反应：吸热 ?rHm0,　Eb,正 Eb, 逆 　　　　放热 ?rHm0, Eb,正 ＜ Eb, 逆 反应物 产物 Eb,正 Eb,逆 ?rHm 势能 反应进程 活化配合物 过渡状态理论 活化能是使反应进行所必须克服的势垒。 例 已知下列氨分解反应 的活化能约为300 kJ. mol-1试利用标准热力学函数估算合成氨反应的活化能。 解： (1) 先计算出该反应的?r Hm (298.15 K) (2) 设氨分解反应为正反应，已知其活化能 Ea(正) ≈ 300 kJ.mol-1，则合成氨为逆反应，其活化能为Ea(逆) 。根据式 (2.37)，作为近似计算， ?rHm可用?rHm (298.15 K)代替，则可得： 稳定性可分为热力学稳定性和动力学稳定性两类。 一个热力学稳定系统必然在动力学上也是稳定的。 但一个热力学上不稳定的系统，由于某些动力学的限制因素(如活化能太高)，在动力学上却是稳定的(如合成氨反应等)。 例如本章习题 1(7) ： 在常温下，空气中的 N2 和 O2 能长期存在而不化合生成 NO。且热力学计算表明 N2(g) + O2(g) = 2NO(g) 的? rGm (298.15 K) 0，则N2 与 O2 混合气必定也是动力学稳定系统。 2. 热力学稳定性与动力学稳定性 又如本章习题 1(8) ：已知 CCl4 不会与 H2O 反应，但反应 CCl4(l) + 2H2O(l) = CO2(g) + 4HCl(aq)的 ? rGm (298.15 K) = –379.93 kJ. mol–1，则必定是热力学不稳定而动力学稳定的系统。 3. 加快化学反应速率的方法 增大浓度 白磷在纯氧气中燃烧 白磷在含20%的氧气中燃烧 3. 加快化学反应速率的方法 增大浓度 演示